Question

【題目】以苯酚為原料的合成路線如下所示,請按要求作答:

(1)寫出A物質(zhì)的名稱:__________；步驟①至⑦中屬于加成反應(yīng)的是__________

(2)寫出反應(yīng)②④的化學(xué)反應(yīng)方程式:

②__________________________________________________________________

④__________________________________________________________________

(3)反應(yīng)⑤可以制得E，同時得到多種副產(chǎn)物，其中有一種副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)中只有3種不同的氫原子，副產(chǎn)物G發(fā)生圖中⑦的反應(yīng)生成有機物H，寫出H結(jié)構(gòu)簡式為:__________

(4)1,3-丁二烯是應(yīng)用廣泛的有機化工原料，它還可以用來合成氯丁橡膠。結(jié)合以上信息寫出以1,3-丁二烯為原料制備氯丁橡膠的單體的合成路線(必要的無機試劑可任選)。(示例:CH3CH2OH CH2=CH2BrCH2CH2Br)___________________________

Answer 1

【答案】環(huán)己醇 ①③⑤⑥ +H2O

【解析】

苯酚催化加氫后生成環(huán)己醇，環(huán)己醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯，環(huán)己烯與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴環(huán)己烷，1，2-二溴環(huán)己烷在NaOH的醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成共軛二烯烴，共軛二烯烴與溴單質(zhì)可發(fā)生1，2加成、1，4加成或全加成。

(1)苯酚催化加氫可得環(huán)己醇，①為催化加氫，②為濃硫酸脫水，③為碳碳雙鍵與溴發(fā)生加成反應(yīng)，④為醇的消去，⑤為碳碳雙鍵與溴發(fā)生加成反應(yīng)，⑥為催化加氫，⑦為鹵代烴的水解反應(yīng)，綜上，屬于加成反應(yīng)的有：①③⑤⑥；

(2)②環(huán)己醇被濃硫酸脫水的反應(yīng)方程式為：+H2O；

④鄰二溴環(huán)己烷與氫氧化鈉醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)，化學(xué)方程式為：；

（3）D為共軛二烯烴，其與溴發(fā)生加成反應(yīng)時，可生成1，2加成產(chǎn)物，1，4加成產(chǎn)物，和全加成產(chǎn)物；其中1，2加成產(chǎn)物有6種氫，1，4加成產(chǎn)物有3種氫，全加成產(chǎn)物有3種氫，所以副產(chǎn)物G為；其完全水解后生成產(chǎn)物為；。

（4）比較1，3-丁二烯與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)差別，就是在第2個碳上引入一個氯原子。通常考慮通過與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)引入，產(chǎn)率較高。所以要將1，3-丁二烯中間兩個碳轉(zhuǎn)化出碳碳雙鍵。通常先1，4加成，后消去即可，所以合成路徑設(shè)計為：

。注意要先水解，再加成，再進(jìn)行醇的消去，以保留引入的氯原子。