Question

過渡元素高價(jià)化合物在酸性條件下較強(qiáng)的氧化性，如KMnO₄、Na₂WO₄（鎢酸鈉）等，鎢的最高價(jià)為+6價(jià)．現(xiàn)有鎢酸鈉晶體（Na₂WO₄?2H₂O）0.990g加水溶解后，再加入一定量的鋅和稀H₂SO₄，反應(yīng)生成一種藍(lán)色化合物（可看作含+5價(jià)，+6價(jià)混合價(jià)態(tài)的鎢的氧化物）且無H₂產(chǎn)生．現(xiàn)用0.044mol?L^-1KMnO₄酸性溶液滴定這種藍(lán)色化合物，恰好將其氧化為一種黃色化合物，KMnO₄中的+7價(jià)錳被還原成Mn²⁺，共耗去KMnO₄酸性溶液8.20mL（已知在酸性條件下氧化性：KMNO₄＞+6價(jià)的W的化合物）那么上述藍(lán)色化合物的化學(xué)式是（　�。�

• A、W₁₀O₂₁
• B、W₁₀O₂₇
• C、W₈O₂₂
• D、W₅O₁₄

Answer 1

分析：由信息可知，藍(lán)色化合物與KMnO₄發(fā)生氧化還原反應(yīng)，+7價(jià)錳被還原成Mn²⁺，則W元素的化合價(jià)升高，利用電子守恒計(jì)算．

解答：解：由信息可知，藍(lán)色化合物與KMnO₄發(fā)生氧化還原反應(yīng)，+7價(jià)錳被還原成Mn²⁺，則W元素的化合價(jià)升高，
n（KMnO₄）=0.044×8.2×10^-3mol=3.6×10^-4 mol，共轉(zhuǎn)移電子5×3.6×10^-4=1.8×10^-3mol，
n（W）=

0.990g

335.9g/mol

=3×10^-3 mol，
則由電子守恒可知，所以平均每摩爾+6價(jià)的W原子得到0.6 mol的電子，
設(shè)藍(lán)色化合物中W原子的平均化合價(jià)應(yīng)為x，
則（6-x）=0.6，解得x=+5.4，
只有選項(xiàng)B符合，
故選B．

點(diǎn)評(píng)：本題考查氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，為高頻考點(diǎn)，把握反應(yīng)中元素的化合價(jià)變化及電子守恒為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析能力和計(jì)算能力的考查，注意利用平均花合計(jì)的方法解答，題目難度中等．