Question

【題目】氟碳鈰礦(主要成分為CeFCO3)是提取稀土化合物、冶煉鈰的重要礦物原料，根據(jù)如圖以氟碳鈰礦為原料提取鈰的工藝流程圖，回答問(wèn)題：

(1)CeFCO3中Ce的化合價(jià)為_____；氧化焙燒時(shí)不能使用陶瓷容器，原因是______。

(2)氧化焙燒后的產(chǎn)物之一為CeO2，則酸浸時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________。

(3)HT是一種難溶于水的有機(jī)溶劑，則操作I的名稱(chēng)為________。

(4)為了提高酸浸率，可以適當(dāng)提高反應(yīng)溫度，但溫度偏高浸出率反而會(huì)減小，其原因是__________。

(5)已知有機(jī)物HT能將Ce3+從水溶液中萃取出來(lái)，該過(guò)程可表示為：Ce3+(水層)+3HT(有機(jī)層)CeT3(有機(jī)層)+3H+(水層)。向CeT3(有機(jī)層)中加入稀硫酸能獲得較純的含Ce3+水溶液，從平衡角度解釋其原因：________。

(6)寫(xiě)出向Ce(OH)3懸濁液中通入氧氣得到產(chǎn)品Ce(OH)4的化學(xué)方程式：________。

(7)298K時(shí)，向c(Ce3+)=0.02 mol/L的溶液中加入氫氧化鈉來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH，若反應(yīng)后溶液pH=10，此時(shí)Ce3+是否沉淀完全？______。（要求列式計(jì)算，已知：Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20，c(Ce3+)<1.0×10-5 mol/L視為沉淀完全）。

Answer 1

【答案】+3 陶瓷會(huì)與生成的HF反應(yīng) 2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O 分液 溫度升高，雙氧水發(fā)生分解，造成浸出率偏小 向混合液中加入稀硫酸，使c(H+)增大，平衡向生成Ce3+水溶液方向移動(dòng) 4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4 是

【解析】

氟碳鈰礦主要化學(xué)成分為CeFCO3，由流程可知，氧化焙燒生成二氧化碳、HF氣體及CeO2，再加稀硫酸、過(guò)氧化氫，發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O，溶液中加入萃取劑HT，操作I為分液將溶液中的Ce3+萃取出來(lái)，再加入稀硫酸得含有Ce3+的溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH得到Ce(OH)3沉淀，再經(jīng)過(guò)氧氣氧化發(fā)生4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4，過(guò)濾、洗滌、干燥可得Ce(OH)4產(chǎn)品，以此來(lái)解答。

(1)CeFCO3中CO32-整體顯-2價(jià)，F顯-1價(jià)，根據(jù)化合物中正、負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0，可知Ce的價(jià)態(tài)為+3價(jià)；氧化焙燒時(shí)不能使用陶瓷容器，這是由于陶瓷容器中含有SiO2，SiO2與HF發(fā)生反應(yīng)：SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O，因此在該流程氧化焙燒時(shí)不能使用陶瓷容器；

(2)氧化焙燒后的產(chǎn)物之一為CeO2，酸浸時(shí)，CeO2與硫酸、H2O2發(fā)生氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生Ce2(SO4)3、O2、H2O，該反應(yīng)的離子方程式為2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O；

(3)操作I是得到溶液和有機(jī)相，是分離互不相容的兩層液體物質(zhì)，因此操作I的名稱(chēng)為分液；

(4)酸浸時(shí)加入H2O2，H2O2不穩(wěn)定，在高溫下會(huì)發(fā)生分解，造成浸出率偏��；

(5)該過(guò)程中存在Ce3+(水層)+3HT(有機(jī)層)CeT3(有機(jī)層)+3H+(水層)，向混合液中加入稀硫酸，使溶液中c(H+)增大，化學(xué)平衡逆向移動(dòng)，即向生成Ce3+水溶液的方向移動(dòng)，從而能獲得較純的含Ce3+水溶液；

(6)向Ce(OH)3懸濁液中通入氧氣，發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到產(chǎn)品Ce(OH)4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：4Ce(OH)3+O2+2H2O=4Ce(OH)4；

(7)298K時(shí)，向c(Ce3+)=0.02 mol/L的溶液中加入NaOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH，若反應(yīng)后溶液pH=10，則c(OH-)=1.0×10-4 mol/L， Ce3+若形成沉淀，c(Ce3+)×c3(OH-)>Ksp[Ce(OH)3]，而此時(shí)溶液中c(Ce3+)=mol/L=1.0×10-8 mol/L<1.0×10-5 mol/L，因此Ce3+沉淀完全。