Question

【題目】氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應合成W的一種方法：

回答下列問題：

（1）A的化學名稱為___________。

（2）中的官能團名稱是___________。

（3）反應③的類型為___________，W的分子式為___________。

（4）不同條件對反應④產率的影響見下表：

實驗	堿	溶劑	催化劑	產率/%
1	KOH	DMF	Pd(OAc)2	22.3
2	K2CO3	DMF	Pd(OAc)2	10.5
3	Et3N	DMF	Pd(OAc)2	12.4
4	六氫吡啶	DMF	Pd(OAc)2	31.2
5	六氫吡啶	DMA	Pd(OAc)2	38.6
6	六氫吡啶	NMP	Pd(OAc)2	24.5

上述實驗探究了________和________對反應產率的影響。此外，還可以進一步探究________等對反應產率的影響。

（5）X為D的同分異構體，寫出滿足如下條件的X的結構簡式________________。

①含有苯環(huán)；②有三種不同化學環(huán)境的氫，個數比為6∶2∶1；③1 mol的X與足量金屬Na反應可生成2 g H2。

（6）利用Heck反應，由苯和溴乙烷為原料制備，寫出合成路線________________。（無機試劑任選）

Answer 1

【答案】間苯二酚（1，3-苯二酚） 羧基、碳碳雙鍵 取代反應 C14H12O4 不同堿 不同溶劑 不同催化劑（或溫度等） （5） （6）

【解析】

首先看到合成路線：由A物質經反應①在酚羥基的鄰位上了一個碘原子，發(fā)生了取代反應生成了B物質，B物質與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質，那C物質就是將丙烯酸中的羧基去掉取代了碘原子的位置；由D反應生成E就是把HI中的H連在了O上，發(fā)生的是取代反應；最后heck反應生成W物質。

（1）A物質所含官能團是兩個酚羥基，且苯環(huán)上有兩個是間位的取代基，那物質的命名就是間苯二酚或1，3-苯二酚；

（2）物質中含有的官能團是碳碳雙鍵和羧基

（3）D物質到E物質沒有雙鍵的消失，且在O原子處增加了氫原子，沒有雙鍵參與反應所以屬于取代反應，W物質中可以輕松數出共有14個C原子，4個氧原子，氫原子的個數可以通過不飽和度來推斷出，14個碳的烷應該有30個氫，現在該分子有9個不飽和度，其中一個苯環(huán)4個，一個雙鍵1個，一個不飽和度少2個氫，所以30-9×2=12，因此有12個氫原子，即分子式為C14H12O4。

（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實驗、堿一樣的實驗發(fā)現得出：實驗1，2，3探究了不同堿對反應的影響；實驗4，5，6探究了不同溶劑對反應的影響，最后只剩下不同催化劑對實驗的影響。

（5）D的分子式為：C8H9O2I，要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個C，且1molX與足量Na反應可生成2g氫氣，那就證明有兩個酚羥基或醇羥基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1，那一定是有兩個甲基和兩個酚羥基，因為醇羥基沒有6個相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機物結構簡式為。

（6）由題意中的heck反應可知需要一個反應物中含雙建，一個反應物中含I；從苯出發(fā)可以經過溴乙烷和溴化鐵的反應制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷烴的取代反應引入氯原子，鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應產生雙鍵，得到苯乙烯；可以仿照反應①通過相同條件在苯環(huán)上引入一個碘原子，因此合成路線圖為。