Question

13．同位素示蹤法可用于反應(yīng)機(jī)理的研究．下列反應(yīng)同位素示蹤表示正確的是（　　）

• A． 2CH₃CH₂OH+${\;}_{\;}^{18}$O₂$→_{□}^{Cu}$2CH₃CH${\;}_{\;}^{18}$O+2H₂O
• B． CH₃COOC₂H₅+H₂${\;}_{\;}^{18}$O$→_{□}^{H+}$CH₃COOH+CH₃CH₂${\;}_{\;}^{18}$OH
• C． 2KMnO₄+5H₂${\;}_{\;}^{18}$O₂+3H₂SO₄=K₂SO₄+2KMnSO₄+5${\;}_{\;}^{18}$O₂↑+8H₂O
• D． 2Na₂${\;}_{\;}^{18}$O₂+2H₂O=4Na${\;}_{\;}^{18}$OH+O₂↑

Answer 1

分析 根據(jù)物質(zhì)中化學(xué)鍵的斷鍵方式確定生成物，從而確定示蹤原子的位置．
A．乙醇氧化斷裂羥基上的氧氫鍵和與羥基相連的碳上的碳?xì)滏I；
B．乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，反應(yīng)中乙酸脫去羥基、乙醇脫去氫原子，所以水中的氧原子來自乙酸，若在平衡體系中進(jìn)入加H₂${\;}_{\;}^{18}$O，水中的¹⁸O會進(jìn)入乙酸中；
C．根據(jù)化合價升降相等進(jìn)行判斷；
D．過氧化物與水反應(yīng)實質(zhì)為，過氧根離子結(jié)合水提供的氫離子生成過氧化氫，同時生成氫氧化鈉，過氧化氫在堿性條件下不穩(wěn)定，分解為水和氧氣．

解答 解：A．乙醇氧化斷裂羥基上的氧氫鍵和與羥基相連的碳上的碳?xì)滏I，¹⁸O存在于水中，醛中沒有，故A錯誤；
B．乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，反應(yīng)中乙酸脫去羥基、乙醇脫去氫原子，所以水中的氧原子來自乙酸，若在平衡體系中進(jìn)入加H₂${\;}_{\;}^{18}$O，水中的¹⁸O會進(jìn)入乙酸中，即含有¹⁸O的物質(zhì)為乙酸和水，故B錯誤；
C．KMnO₄中Mn元素化合價降低為2×（7-2）=10，H₂¹⁸O₂中O元素化合價升高5×2×[0-（-1）]=10，化合價升降相等，高錳酸鉀把過氧根氧化為氧氣，¹⁸O全部在氧氣中，故C正確；
D．過氧化物與水反應(yīng)實質(zhì)為，過氧根離子結(jié)合水提供的氫離子生成過氧化氫，同時生成氫氧化鈉，過氧化氫在堿性條件下不穩(wěn)定，分解為水和氧氣，所以¹⁸O同時在水中和氧氣中，不出現(xiàn)在氫氧化鈉中，故D錯誤．
故選C．

點評 本題以化學(xué)反應(yīng)機(jī)理探究為載體，考查有機(jī)物的反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等，難度中等，是對知識的綜合能力的考查，D選項為易錯點，容易認(rèn)為氫氧化鈉中的氧來自過氧化鈉．