Question

已知：還原性HSO₃^﹣＞I^﹣，氧化性IO₃^﹣＞I₂．在含0.3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物質的量的關系曲線如圖所示．下列說法不正確的是（）

    A． 0～b間的反應可用如下離子方程式表示：3HSO₃^﹣+IO₃^﹣═3SO₄^2﹣+I^﹣+3H⁺

    B． a點時消耗NaHSO₃的物質的量為0.12mol

    C． 當溶液中I^﹣與I₂的物質的量之比為5：2時，加入的KIO₃為0.18mol

    D． b點時的還原產(chǎn)物可能是KI或NaI，b～c間的還原產(chǎn)物是I₂

Answer 1

考點：  離子方程式的有關計算；氧化性、還原性強弱的比較．

專題：  計算題．

分析：  還原性HSO^﹣₃＞I^﹣，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO₃^﹣+3HSO₃^﹣═I^﹣+3SO₄^2﹣+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^﹣₃＞I₂，所以IO₃^﹣可以結合H⁺氧化I^﹣生成I₂，離子方程式是IO₃^﹣+6H⁺+5I^﹣═3H₂O+3I₂，根據(jù)發(fā)生的反應來判斷各個點的產(chǎn)物．

解答：  解：還原性HSO^﹣₃＞I^﹣，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO₃^﹣+3HSO₃^﹣═I^﹣+3SO₄^2﹣+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^﹣₃＞I₂，所以IO₃^﹣可以結合H⁺氧化I^﹣生成I₂，離子方程式是IO₃^﹣+6H⁺+5I^﹣═3H₂O+3I₂，

A．0～b間沒有碘單質生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應生成碘離子，加入碘酸鉀的物質的量是0.1mol，亞硫酸氫鈉的物質的量是0.3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO₃^﹣+IO₃^﹣═3SO₄^2﹣+I^﹣+3H⁺，故A正確；

B．a(chǎn)點碘酸鉀的物質的量是0.04mol，根據(jù)碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關系式知，消耗NaHSO₃的物質的==0.12mol，故B正確；

C．根據(jù)反應2IO₃^﹣+6HSO₃^﹣═2I^﹣+6SO₄^2﹣+6H⁺，0.3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質的量為0.1mol，生成碘離子的量為0.1mol，設生成的碘單質的物質的量為xmol，則根據(jù)反應IO₃^﹣+6H⁺+5I^﹣═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質的量為mol，消耗碘離子的物質的量=，剩余的碘離子的物質的量=（0.1﹣）mol，當溶液中n（I^﹣）：n（I₂）=5：2時，即（0.1﹣）mol：xmol=5：2，x=0.024mol，根據(jù)原子守恒知，加入碘酸鉀的物質的量=0.1mol+=0.108mol，故C錯誤；

D．根據(jù)圖象知，b點碘酸根離子完全反應生成碘離子，所以其還原產(chǎn)物可能是碘化鈉或碘化鉀，b﹣c段內(nèi)，碘離子部分被氧化生成碘單質，所以b～c間的還原產(chǎn)物是I₂，故D正確；

故選：C．

點評：  本題考查了離子方程式的有關知識，明確氧化性、還原性前后順序是解本題關鍵，結合方程式進行分析解答，易錯點是C，根據(jù)物質間的反應并結合原子守恒計算，難度中等．