Question

硅烷(Si_nH_2n＋2)的沸點(diǎn)與其相對分子質(zhì)量的變化關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是__________________________________________________。

(2)(2012·福建)硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X^m－(含B、O、H三種元素)的球棍模型如圖所示：

①在X^m－中，硼原子軌道的雜化類型有____________；配位鍵存在于________原子之間(填原子的數(shù)字標(biāo)號)；m＝________(填數(shù)字)。

②硼砂晶體由Na^＋、X^m－和H₂O構(gòu)成，它們之間存在的作用力有________(填序號)。

A．離子鍵　     B．共價鍵　     C．金屬鍵　     D．范德華力　       E．氫鍵

(3)(2012·山東節(jié)選)金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。

①過渡金屬配合物Ni(CO)_n的中心原子價電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n＝________。CO與N₂結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比為________。

②甲醛(H₂C===O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH₃OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為________________________________________________________________________，

甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。

Answer 1

解析　(1)硅烷為分子晶體，其組成和結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，沸點(diǎn)越高。

(2)①H可以形成1個共價鍵，O可以形成2個共價鍵，B可以形成3個共價鍵，所以最小的球?yàn)闅湓�子，�?個，顏色淺的大球?yàn)檠踉�子，�?個，顏色深的大球?yàn)榕鹪�子，�?個，其化學(xué)式為(H₄B₄O₉)^m－，H為＋1價，B為＋3價，O為－2價，所以4×1＋4×3－2×9＝－m，得m＝2。硼原子正常形成3個共價鍵，采用sp²雜化，4號硼原子形成了4個共價鍵，四面體構(gòu)型，采用sp³雜化，其中1個共價鍵為配位鍵，即4號和5號原子之間的共價鍵為配位鍵。②Na^＋和X^m－之間以離子鍵結(jié)合，結(jié)晶水之間存在范德華力和氫鍵。

(3)①配合物Ni(CO)_n中由CO提供孤電子對，Ni的價電子數(shù)為10，則由CO提供的電子數(shù)為8，而每個CO提供電子數(shù)為2，故n＝4。N₂與CO互為等電子體，故CO的分子內(nèi)存在三鍵，一個σ鍵，兩個π鍵。

②甲醇形成四條σ鍵，碳原子采取sp³雜化，甲醇中O—C—H的鍵角接近109°28′，甲醛中碳原子為sp²雜化，鍵角為120°。

答案　(1)硅烷的相對分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越大，沸點(diǎn)越高(或其他合理答案)　(2)①sp²和sp³　4,5或(5,4)　2　②A、D、E　(3)①4　1∶2�、趕p³　小于