Question

【題目】氰化法冶金過程中產生大量的含氰廢水(主要包括CN-、Cu(CN)32-、SO32-等離子)，可以通過沉淀——電解氧化法進行處理，某小組同學對該過程進行模擬。

資料1：溶液中存在平衡Cu(CN)32-CuCN↓+2CN-

資料2：2Cu2++4CN-=2CuCN ↓+(CN)2

(1)利用CuCl2溶液對含氰廢水進行初步沉淀處理。溶液中總氰(CNT)、游離氰(CN-)的去除率隨CuCl2加入量變化趨勢如圖所示。

CuCl2加入量對總氰(CNT)、游離氰(CN-)去除率的影響

①請用平衡移動原理解釋，隨著CuCl2加入量增大(3.0 g以前)，溶液中總氰(CNT)、游離氰(CN-)的去除率變化趨勢_________。

②在SO32-的作用下，CuCl2可將廢水中的Cu(CN)32-直接轉化為CuCN沉淀，該過程的離子方程式為__________。

(2)利用鈦電極對沉淀后的廢液中殘留的CN-等離子進一步進行電解處理，在一定的電壓下，在陽極觀察到明顯的氣泡，經檢驗，其主要成分為N2和CO2。該小組同學實驗時發(fā)現，若將(1)中沉淀劑CuCl2換為CuSO4，電解法幾乎不能去除CN-。

①下列關于電解氧化法處理廢水的說法正確的是__________。

A．陽極處觀察到的氣泡主要是由于 CN-在陽極放電產生的

B．電解結束之后，該小組同學在陰極處能回收金屬銅

C．電解法處理過程中，Cu(CN)32-向陽極遷移

②CN-中包含碳氮三鍵，該離子中碳元素的化合價為 ______。

③請用化學用語解釋電解過程中Cl-的作用：_________。

Answer 1

【答案】溶液中總氰和游離氰的去除率均隨CuCl2加入量的增加而增加。根據已知信息 ii.游離氰可直接和銅離子反應，c(CN-)降低，平衡Cu(CN)32-CuCN↓+ 2CN-正向移動，使溶液中Cu(CN)32-降低，形成 CuCN 沉淀，去除率增加。 2Cu2++Cu(CN)32-+SO32-+H2O=3CuCN↓+2H+ +SO42- BC +2 陽極：2Cl--2e-=Cl2↑；生成的Cl2繼續(xù)將溶液中的CN-氧化成N2和CO2，5Cl2 +2CN-+4H2O=10Cl- +2CO2↑+ N2↑+ 8H+，從而將溶液中的 CN-去除。

【解析】

(1)①根據溶液中隨著CuCl2加入量總氰(CNT)、游離氰(CN-)去除率與CuCl2的變化趨勢分析判斷；

②Cu2+、Cu(CN)32-、SO32-會發(fā)生氧化還原反應，根據原子守恒、電子守恒和電荷守恒，書寫反應的離子方程式；

(2)①電解時，陽極上CN-失去電子被氧化產生N2、CO2，溶液中陽離子向陰極定向移動，陰離子向陽極定向移動；

②CN-中包含碳氮三鍵，根據C、N元素非金屬性強弱判斷該離子中碳元素的化合價；

③Cl-在電解時產生Cl2，Cl2具有氧化性，可氧化CN-為N2、CO2。

(1)①由圖象可知：隨著CuCl2加入，在CuCl2加入量小于3.0 g前，溶液中總氰和游離氰的去除率均隨CuCl2加入量的增加而增加，這是由于根據信息 ii.游離氰可直接和銅離子反應，使溶液中c(CN-)降低，電離平衡平衡Cu(CN)32-CuCN↓+ 2CN-正向移動，使溶液中Cu(CN)32-降低，形成CuCN沉淀，從而使去除率增加；

②Cu2+、Cu(CN)32-、SO32-會發(fā)生氧化還原反應產生CuCN沉淀、SO42-，根據原子守恒、電子守恒和電荷守恒，可得該反應的離子方程式為：2Cu2++Cu(CN)32-+SO32-+H2O=3CuCN↓+2H++SO42-；

(2)①A．利用鈦電極對沉淀后的廢液中殘留的CN- 等離子進一步進行電解處理，在一定的電壓下，陽極上Cl-失去電子變?yōu)?/span>Cl2，Cl2將CN-氧化產生N2、CO2，因此可在陽極觀察到明顯的氣泡，A錯誤；

B．在陰極上溶液中的Cu2+得到電子變?yōu)?/span>Cu單質析出，因此電解結束之后，該小組同學在陰極處能回收金屬銅，B正確；

C．電解時，溶液中陽離子向陰極定向移動，陰離子Cu(CN)32-會向陽極定向移動，C正確；

故合理選項是BC；

②CN-中包含碳氮三鍵，由于元素的非金屬性C＜N，所以共用電子對偏向N元素，使C元素顯示正化合價，該離子中帶1個單位負電荷，碳元素的化合價數值為3-1=2，所以C化合價為+2價；

③在一定的電壓下，在陽極觀察到明顯的氣泡，經檢驗，其主要成分為N2和CO2。該小組同學實驗時發(fā)現，若將(1)中沉淀劑CuCl2換為CuSO4，電解法幾乎不能去除CN-。說明在電解時，陽極發(fā)生反應：2Cl--2e-=Cl2↑；生成的Cl2繼續(xù)將溶液中的CN-氧化成N2和CO2，發(fā)生了反應5Cl2+2CN-+4H2O=10Cl-+2CO2↑+ N2↑+ 8H+，從而將溶液中的CN-去除，而SO42-在溶液中不能失去電子，因此電解方法使用CuSO4，電解法幾乎不能去除CN-。