Question

（14分）我國(guó)湖南、廣西等地盛產(chǎn)的山蒼子油中檸檬醛含量很高，質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到60%－90%，檸檬醛也可以利用異戊二烯為原料人工合成，檸檬醛又可用來(lái)合成紫羅蘭酮等香精香料，其合成路線(xiàn)如下：



③同一碳原子連有兩個(gè)雙鍵結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。
試根據(jù)上述轉(zhuǎn)化關(guān)系回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                ，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                  。
（2）①對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件是                     ，反應(yīng)③的反應(yīng)類(lèi)型是              。
（3）寫(xiě)出B轉(zhuǎn)化為檸檬醛的化學(xué)方程式                                     。
（4）根據(jù)反應(yīng)②的反應(yīng)機(jī)理寫(xiě)出CH₃CHO與足量的HCHO反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
                              。
（5）檢驗(yàn)檸檬醛中含有碳碳雙鍵的實(shí)驗(yàn)方法是：                               。
（6）α－紫羅蘭酮、β－紫羅蘭酮有很多同分異構(gòu)體，則滿(mǎn)足下列條件的同分異構(gòu)體有     種。
①含有一個(gè)苯環(huán)              ②屬于醇類(lèi)且不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)
③核磁共振氫譜顯示有5個(gè)峰

Answer 1

（1） （2分） （2分）
（2）NaOH的水溶液，加熱 （2分）       消去反應(yīng)   （1分）
（3）（2分）
（4）（2分） 
（5）向盛有少量溴的CCl₄溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變?yōu)闊o(wú)色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應(yīng)后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵。）    （2分）
（6）2 （1分）

解析試題分析：（1）根據(jù)信息①，異戊二烯與HCl發(fā)生1，4加成所得A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；根據(jù)信息②，對(duì)比反應(yīng)物檸檬醛與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得另一種反應(yīng)物C為：。
（2）根據(jù)合成路線(xiàn)，B中含有羥基，則反應(yīng)①為氯代烴的水解反應(yīng)，反應(yīng)條件為：NaOH的水溶液，加熱；反應(yīng)③為羥基的消去反應(yīng)。
（3）B轉(zhuǎn)化為檸檬醛為羥基氧化為醛基，化學(xué)方程式為：

（4）根據(jù)反應(yīng)②的反應(yīng)機(jī)理，發(fā)生醛基的加成反應(yīng)，則CH₃CHO與足量的HCHO反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。
（5）利用碳碳雙鍵與Br₂的加成反應(yīng)可鑒別，使用方法為：向盛有少量溴的CCl₄溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變?yōu)闊o(wú)色則可證明，若用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)，因?yàn)闄幟嗜┖�有醛基，醛基具有較強(qiáng)的還原性，干擾碳碳雙鍵的檢驗(yàn)，應(yīng)先把醛基轉(zhuǎn)化為羧基再檢驗(yàn)，故另一種檢驗(yàn)方法為：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應(yīng)后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵。
（6）根據(jù)①含有一個(gè)苯環(huán)，②屬于醇類(lèi)且不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，則與羥基相連的C原子不與H原子相連，③核磁共振氫譜顯示有5個(gè)峰，則該有機(jī)物含有5種位置的H原子，可得2種同分異構(gòu)體。
考點(diǎn)：本題考查有機(jī)合成的分析與推斷、化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、官能團(tuán)的檢驗(yàn)、同分異構(gòu)體。