制備光氣的反應(yīng)按下式進行:CO + Cl2 = COCl2

實驗測得下列數(shù)據(jù):

實驗順序

初濃度/mol?L-1

初速率/mol?L-1?s-1

CO

Cl2

1

0.100

0.100

1.2×10-2

2

0.100

0.050

4.26×10-3

3

0.050

0.10

6.0×10-3

4

0.050

0.050

2.13×10-3

求該反應(yīng)的速率常數(shù)、反應(yīng)級數(shù)和速率方程。

分析:設(shè)速率方程為= k?c m (CO)?c n (Cl2)。m、n的求算可分別保持Cl2、CO的濃度不變,再根據(jù)Cl2、CO的對應(yīng)濃度和速率而求得。求得m、n后代入具體數(shù)據(jù)即可得k,速率方程的具體表達式也就確定了。

解:(1)求反應(yīng)級數(shù)

反應(yīng)速率方程為= k?c m (CO)?c n (Cl2)。首先用實驗1、2的數(shù)據(jù),即保持CO濃度不變,而使Cl2的濃度由0.100 mol?L-1變?yōu)?.050 mol?L-1,相應(yīng)的初速率由1.2×10-2 mol?L-1?s-1變?yōu)?.26×10-3 mol?L-1?s-1。根據(jù)速率方程:

1 = k?c m (CO)?c (Cl2)

2 = k?c m (CO)?c (Cl2)

=

兩邊取對數(shù)并移項:n =

代入實驗數(shù)據(jù):n =  =  = 1.5

同理可求出:m =  =  = 1

故該反應(yīng)對CO為一級反應(yīng),對Cl2為3/2級反應(yīng),總反應(yīng)級數(shù)為2.5級。

(2)求速率常數(shù)

k =  =  = 3.8(L?mol-1)3/2?s-1

求速率方程

該反應(yīng)速率方程式為= k?C(CO)?C3/2(Cl2)

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