Question

（2013?杭州一模）某種甲酸酯水解反應(yīng)方程式為：
HCOOR（l）+H₂O（l）?HCOOH（l）+ROH （l）△H＞0
某小組通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究該反應(yīng)（反應(yīng)過(guò)程中體積變化忽略不計(jì)）．反應(yīng)體系中各組分的起始濃度如下表：

組分	HCOOR	H2O	HCOOH }	ROH
物質(zhì)的量濃度/mol?L-1’	1.00	1.99	0.01	0.52

甲酸酯轉(zhuǎn)化率在溫度T₁下隨反應(yīng)時(shí)間（t）的變化如圖：

根據(jù)上述條件，計(jì)算不同時(shí)間范圍內(nèi)甲酸醋的平均反應(yīng)速率，結(jié)果見(jiàn)下表：

反應(yīng)時(shí)間/min	0～5	10～15	20～25	30～35	40～45	50～55	75～80
平均速率/10-3mol?L-1?min-1	1.9	7.4	7.8	4.4	1.6	0.8	0.0

（1）該反應(yīng)的平衡常數(shù)K 的表達(dá)式

c(ROH)c(HCOOH)

c(HCOOR)c(H2O)

（不要求計(jì)算）；T₁溫度下平衡體系中．c（ROH ）為

0.76

 mol?L一1
（2）15～20min范圍內(nèi)用甲酸酯表示的平均反應(yīng)速率為

0.009

 mol?L^-1?min^-1，（不要求寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）．
（3）根據(jù)題給數(shù)據(jù)分析，從影響反應(yīng)速率的角度來(lái)看，生成物甲酸在該反應(yīng)中還起到了

催化劑

的作用．

Answer 1

分析：（1）依據(jù)平衡常數(shù)概念列式得到；由圖象與表格可知，在75min時(shí)達(dá)到平衡，甲酸某酯的轉(zhuǎn)化率為24%，計(jì)算出平衡時(shí)反應(yīng)混合物各物質(zhì)的物質(zhì)的量，代入表達(dá)式計(jì)算；
（2）由圖表可知，15min時(shí)，甲酸某酯的轉(zhuǎn)化率為6.7%；20min時(shí)，甲酸某酯的轉(zhuǎn)化率為11.2%，兩次時(shí)刻剩余的甲酸某酯的物質(zhì)的量之差，即為15～20min范圍內(nèi)甲酸某酯的減少量；根據(jù)題目圖表可知反應(yīng)速率為單位時(shí)間內(nèi)物質(zhì)的量的變化，15～20min范圍內(nèi)甲酸某酯的平均速率為

△n

△t

，據(jù)此求解；
（3）甲酸具有催化作用，加快反應(yīng)，開(kāi)始?xì)潆x子濃度小，催化效果不明顯，隨著反應(yīng)進(jìn)行氫離子濃度增大，催化效果明顯，甲酸增加到一定程度后，濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響成主導(dǎo)因素，特別是逆反應(yīng)速率的增大，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)速率幾乎不變；

解答：解：（1）某種甲酸酯水解反應(yīng)方程式為：HCOOR（l）+H₂O（l）?HCOOH（l）+ROH （l），反應(yīng)平衡常數(shù)K=

c(ROH)c(HCOOH)

c(HCOOR)c(H2O)

；由圖象與表格可知，在75min時(shí)達(dá)到平衡，甲酸某酯的轉(zhuǎn)化率為24%，所以甲酸某酯轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為1.00×24%=0.24mol，結(jié)合方程式可計(jì)算得平衡時(shí)，甲酸某酯物質(zhì)的量=0.76mol，水的物質(zhì)的量1.75mol，甲酸的物質(zhì)的量=0.25mol，某醇的物質(zhì)的量=0.76mol；
故答案為：

c(ROH)c(HCOOH)

c(HCOOR)c(H2O)

；0.76mol；
（2）15min時(shí)，甲酸某酯的轉(zhuǎn)化率為6.7%，所以15min時(shí)，甲酸某酯的物質(zhì)的量為1-1.00mol×6.7%=0.933mol；20min時(shí)，甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為11.2%所以20min時(shí)，甲酸甲酯的物質(zhì)的量為1-1.00mol×11.2%=0.888mol，所以15至20min甲酸甲酯的減少量為0.933mol-0.888mol=0.045mol，則甲酸甲酯的平均速率=0.045mol/5min=0.009mol?min^-1．
故答案為：0.009mol?min^-1；
（3）從題給數(shù)據(jù)不難看出，平均速率的變化隨轉(zhuǎn)化率的增大先增大再減小，后保持不變．因?yàn)榉磻?yīng)開(kāi)始甲酸甲酯的濃度大，所以反應(yīng)速率較大，后隨著反應(yīng)進(jìn)行甲酸甲酯的濃度減小，反應(yīng)速率減小，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)速率幾乎不變．①反應(yīng)初期：雖然甲酸甲酯的量較大，但甲酸量很小，催化效果不明顯，反應(yīng)速率較慢．②反應(yīng)中期：甲酸量逐漸增多，催化效果顯著，反應(yīng)速率明顯增大．③反應(yīng)后期：甲酸量增加到一定程度后，濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響成主導(dǎo)因素，特別是逆反應(yīng)速率的增大，使總反應(yīng)速率逐漸減小，直至為零．
故答案為：催化劑；

點(diǎn)評(píng)：本題考查考生對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率概念，化學(xué)平衡的了解及其影響因素的理解，對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)簡(jiǎn)單計(jì)算的掌握，注重考查學(xué)生知識(shí)遷移、讀圖及表達(dá)能力．