Question

(18分)

Ⅰ．(7分)次磷酸(H3PO2)是一種一元中強酸，具有較強的還原性。試回答下列問題：

（1）P的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 ；

（2）NaH2PO2為 （填“正鹽”或“酸式鹽”），溶液中有關(guān)離子濃度從大到小的順序為 。

（3）H3PO2可將溶液中的銀離子還原為銀單質(zhì)，若氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4︰1，則該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物的化學(xué)式為 。

Ⅱ.(11分)某無機化合物A的相對分子質(zhì)量為184。在一定條件下，SCl2與氨完全反應(yīng)生成A和淡黃色單質(zhì)B及離子化合物X，且X的水溶液的pH＜7。將18.4gA隔絕空氣加強熱可得到12.8g B和氣體單質(zhì)C。請回答下列問題：

（1）A的化學(xué)式為 ，C的電子式為 。

（2）寫出SCl2與氨反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。

（3）亞硝酸鈉和X固體在加熱條件下 （填“可能”或“不能”）發(fā)生反應(yīng)，判斷理由是 。

（4）請設(shè)計檢驗物質(zhì)X的實驗方案： 。

Answer 1

（18分）

Ⅰ.（1）（1分）

（2）正鹽（2分）； c(Na+)＞c(H2PO2-)＞c(OH-)＞c(H+) (2分)

（3）H3PO4 (2分)

Ⅱ.（1）S4N4（2分）（寫N4S4也分）； （1分） （2）6SCl2＋16NH3= S4N4＋2S＋12NH4Cl (2分) （將S4N4寫成N4S4也給分）

（3）可能（1分）；NaNO2中N元素化合價為+3價，NH4Cl中N元素化合價為-3價，發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成N2。（2分）

（4）取少量X固體加水溶解，分成兩份；（1分 ）其中一份加入濃NaOH溶液加熱，若產(chǎn)生能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍的氣體，則證明有NH4+；（1分）向另一份溶液中加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，則證明有Cl-。（1分）（共3分，其它合理答案也給分）。

【解析】

試題分析：I、（1）P的原子核內(nèi)有15個質(zhì)子，核外有15個電子，所以原子結(jié)構(gòu)示意圖是；

（2）次磷酸(H3PO2)是一種一元中強酸，所以NaH2PO2為正鹽；其水溶液呈堿性，則NaH2PO2溶液中的離子濃度的大小關(guān)系是c(Na+)＞c(H2PO2-)＞c(OH-)＞c(H+)；

（3）H3PO2可將溶液中的銀離子還原為銀單質(zhì)，則銀離子作氧化劑，H3PO2作還原劑，若氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4︰1，銀離子共得到4個電子，根據(jù)得失電子守恒，則H3PO2共失去4個電子，則P元素的化合價升高4價，H3PO2中P元素的化合價是+1價，升高4價后為+5價，所以H3PO2的氧化產(chǎn)物是H3PO4；

II、（1）化合物A的相對分子質(zhì)量是184，則18.4g的A的物質(zhì)的量是0.1mol，淡黃色單質(zhì)為S，所以B是S單質(zhì)；則SCl2與氨完全反應(yīng)生成A和S單質(zhì)及X，X是離子化合物，水溶液呈酸性，所以X是氯化銨；0.1molA隔絕空氣加強熱可得到12.8g B和氣體單質(zhì)C，12.8gS的物質(zhì)的量是0.4mol，則單質(zhì)C的質(zhì)量是18.4g-12.8g=5.6g,根據(jù)元素守恒，A中還含有N或Cl元素，考慮原子個數(shù)為整數(shù)，則另一種元素是N元素，5.6gC中N原子的物質(zhì)的量是0.4mol，則1molA中含有4molS和4molN原子，所以A的化學(xué)式是S4N4；C為氮氣，電子式是；

（2）SCl2與氨完全反應(yīng)生成S4N4和S單質(zhì)及氯化銨，化學(xué)方程式是6SCl2＋16NH3= S4N4＋2S＋12NH4Cl；

（3）亞硝酸鈉中N元素的化合價是+3價，氯化銨中N元素的化合價是-3價，存在中間價態(tài)，所以能發(fā)生發(fā)生反應(yīng)；

（4）檢驗氯化銨需檢驗銨根離子和氯離子，檢驗銨根離子所用試劑是氫氧化鈉溶液。具體操作是取少量X固體加水溶解，分成兩份；其中一份加入濃NaOH溶液加熱，若產(chǎn)生能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍的氣體，則證明有NH4+；檢驗氯離子所用試劑是硝酸和硝酸銀溶液，操作是：向另一份溶液中加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，則證明有Cl-。

考點：考查原子結(jié)構(gòu)的判斷，離子濃度的比較，氧化還原反應(yīng)的分析，離子的檢驗，化學(xué)用語的書寫，化學(xué)式的計算