Question

9．25℃時(shí)，電離平衡常數(shù)：

化學(xué)式	CH3COOH	H2CO3	HClO
電離平衡常數(shù)	1.8×10-5	K1　4.3×10-7 K2　5.6×10-11		3.0×10-8

回答下列問題：
（1）下列四種離子結(jié)合質(zhì)子的能力由大到小的順序是a＞b＞d＞c；（填編號）
a．CO₃^2-  b．ClO^-   c．CH₃COO^-    d．HCO₃^-；
（2）下列反應(yīng)不能發(fā)生的是cd
a．CO₃^2-+CH₃COOH=CH₃COO^-+CO₂↑+H₂O
b．ClO^-+CH₃COOH=CH₃COO^-+HClO
c．CO₃^2-+HClO=CO₂↑+H₂O+ClO^-
d.2ClO^-+CO₂+H₂O=CO₃^2-+2HClO
（3）用蒸餾水稀釋0.10mol•L^-1的醋酸，則下列各式表示的數(shù)值隨水量的增加而增大的是B
A．c（CH₃COOH）/c（H⁺）       B．c（CH₃COO^-）/c（CH₃COOH）
C．c（H⁺）/K_W                 D．c（H⁺）/c（OH^-）
（4）體積為10mL pH=2的醋酸溶液與一元酸HX分別加水稀釋至1 000mL，稀釋過程pH變化如圖，則HX的電離平衡常數(shù)大于（填“大于”、“等于”或“小于”）醋酸的平衡常數(shù)，稀釋后，HX溶液中水電離出來的c（H⁺）大于醋酸溶液中水電離出來的c（H⁺）（填“大于”、“等于”或“小于”）

Answer 1

分析 （1）酸根離子對應(yīng)的酸的酸性越強(qiáng)，酸根離子結(jié)合氫離子的能力越弱；
（2）酸性強(qiáng)弱為CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO＞HCO₃^-，強(qiáng)酸能夠制取弱酸，據(jù)此對各選項(xiàng)進(jìn)行判斷；
（3）醋酸是弱電解質(zhì)，加水稀釋醋酸，促進(jìn)醋酸電離，則n（CH₃COO^-）、n（H⁺）增大，n（CH₃COOH）減小，但醋酸根離子、氫離子濃度增大的程度小于溶液體積增大的程度，所以c（CH₃COO^-）、c（H⁺）、c（CH₃COOH）都減小，據(jù)此分析解答；
（4）加水稀釋促進(jìn)弱酸電離，pH相同的不同酸稀釋相同的倍數(shù)，pH變化大的酸酸性強(qiáng)，變化小的酸酸性弱；酸或堿抑制水電離，酸中氫離子或堿中氫氧根離子濃度越大其抑制水電離程度越大．

解答 解：（1）電離平衡常數(shù)越大，越易電離，溶液中離子濃度越大，則酸性強(qiáng)弱為：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO＞HCO₃^-，酸根離子對應(yīng)的酸的酸性越強(qiáng)，酸根離子結(jié)合氫離子的能力越弱，則四種離子結(jié)合質(zhì)子的能力由大到小的順序是：CO₃^2-＞ClO^-＞HCO₃^-＞CH₃COO^-，即a＞b＞d＞c，
故答案為：a＞b＞d＞c；
（2）a．CO₃^2-+CH₃COOH═CH₃COO^-+CO₂↑+H₂O：碳酸的酸性小于CH₃COOH，所以CH₃COOH能夠制取碳酸，該反應(yīng)能夠發(fā)生，故a錯(cuò)誤；
b．ClO^-+CH₃COOH═CH₃COO^-+HClO：CH₃COOH的酸性大于HClO，CH₃COOH能夠制取HClO，該反應(yīng)能夠發(fā)生，故b錯(cuò)誤；
c．CO₃^2-+HClO═CO₂↑+H₂O+ClO^-：HClO的酸性小于碳酸，該反應(yīng)無法發(fā)生，故c正確；
d.2ClO^-+CO₂+H₂O═CO₃^2-+2HClO：由于酸性H₂CO₃＞HClO＞HCO₃^-，則碳酸與次氯酸根離子反應(yīng)只能生成碳酸氫根離子，不會生成CO₃^2-，該反應(yīng)不能發(fā)生，故d正確；
故答案為：cd；
（3）A．加水稀釋醋酸促進(jìn)醋酸電離，氫離子物質(zhì)的量增大，醋酸分子的物質(zhì)的量減小，所以$\frac{c（C{H}_{3}COOH）}{c（{H}^{+}）}$的比值減小，故A錯(cuò)誤；
B．加水稀釋醋酸促進(jìn)醋酸電離，醋酸根離子物質(zhì)的量增大，醋酸分子的物質(zhì)的量減小，則$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$的比值增大，故B正確；
C．加水稀釋促進(jìn)醋酸電離，但氫離子濃度減小，溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，所以$\frac{c（{H}^{+}）}{{K}_{W}}$的比值減小，故C錯(cuò)誤；
D．加水稀釋醋酸促進(jìn)醋酸電離，氫離子濃度減小，溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，則氫氧根離子濃度增大，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）}$的比值減小，故D錯(cuò)誤；
故答案為：B；
（4）加水稀釋促進(jìn)弱酸電離，pH相同的不同酸稀釋相同的倍數(shù)，pH變化大的酸酸性強(qiáng)，變化小的酸酸性弱；酸或堿抑制水電離，酸中氫離子或堿中氫氧根離子濃度越大其抑制水電離程度越大，
根據(jù)圖知，pH相同的醋酸和HX稀釋相同的倍數(shù)，HX的pH變化大，則HX的酸性大于醋酸，所以HX的電離平衡常數(shù)大于常數(shù)，稀釋后醋酸中氫離子濃度大于HX，所以醋酸抑制水電離程度大于HX，則HX溶液中水電離出來的c（H⁺）大于醋酸溶液水電離出來c（H⁺），
故答案為：大于；大于．

點(diǎn)評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點(diǎn)，題目難度中等，涉及離子濃度大小比較、pH的簡單計(jì)算等知識，試題知識點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，充分考查學(xué)生分析判斷能力及化學(xué)計(jì)算能力．