Question

8．有機物A有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系（部分產(chǎn)物略去）．A在KOH溶液中水解生成B，C和D，1molF與足量的新制銀氨溶液水浴加熱充分反應可生成4molAg，分析并回答間題：

（1 ）A中含有的官能團名稱為氯原子、酯基、羥基；
（2）指出下列反應類型：：E→M酯化反應或取代反應；C→F氧化反應；
（3）寫出下列反應的化學方程式：①C→F：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O；②E→M：2HOCH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（4）已知有機物J滿足下列條件：①J為E的同系物的同分異構(gòu)體，且比E多兩個碳原子；②J能夠發(fā)生銀鏡反應；③J水解產(chǎn)物不存在兩個羥基連在同一個碳上；則J的同分異構(gòu)體有9種；其中核磁共振氫譜只有四組峰的是HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH．

Answer 1

分析 A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，發(fā)生了酯的水解和鹵代烴的水解，B酸化得到E，故E中含有羧基，E轉(zhuǎn)化為H，H在一定條件下反應生成I，反應前后各元素的組成比不變，說明H轉(zhuǎn)化I應為加聚反應，則H中含有C=C，則H為CH₂=CHCOOH，I為，E發(fā)生酯化反應成八元環(huán)狀化合物生成M，可知E為HOCH₂CH₂COOH，M為，B為HOCH₂CH₂COONa，A在堿性條件下生成HOCH₂CH₂COONa、NaCl和C，D與硝酸銀、硝酸反應得到白色沉淀G，故D為NaCl，G為AgCl．C的分子式為C₄H₁₀O₂，分子中含有甲基，由C催化氧化生成F（C₄H₆O₂），1molF與足量的新制銀氨溶液水浴加熱充分反應可生成4molAg，則F分子中含有2個-CHO，故C為，F(xiàn)為，所以有機物A為或，據(jù)此解答．

解答 解：A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，發(fā)生了酯的水解和鹵代烴的水解，B酸化得到E，故E中含有羧基，E轉(zhuǎn)化為H，H在一定條件下反應生成I，反應前后各元素的組成比不變，說明H轉(zhuǎn)化I應為加聚反應，則H中含有C=C，則H為CH₂=CHCOOH，I為，E發(fā)生酯化反應成八元環(huán)狀化合物生成M，可知E為HOCH₂CH₂COOH，M為，B為HOCH₂CH₂COONa，A在堿性條件下生成HOCH₂CH₂COONa、NaCl和C，D與硝酸銀、硝酸反應得到白色沉淀G，故D為NaCl，G為AgCl．C的分子式為C₄H₁₀O₂，分子中含有甲基，由C催化氧化生成F（C₄H₆O₂），1molF與足量的新制銀氨溶液水浴加熱充分反應可生成4molAg，則F分子中含有2個-CHO，故C為，F(xiàn)為，所以有機物A為或，
（1）由上述分析可知，A為或，含有官能團為：酯基-COOC-、羥基-OH、氯原子-Cl，
故答案為：酯基；羥基；
（2）根據(jù)上面的分析可知，E→M為酯化反應或取代反應，C→F為氧化反應，故答案為：酯化反應或取代反應；氧化反應；
（3）①C→F的反應方程式為：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O，
②E→M的反應方程式為：2HOCH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案為：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O；2HOCH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（4）有機物J滿足下列條件：①J為E的同系物的同分異構(gòu)體，且比E多兩個碳原子，E為HOCH₂CH₂COOH，則J中有5個碳原子、三個氧原子，10個氫原子；②J能夠發(fā)生銀鏡反應，則J中有醛基；③J水解產(chǎn)物不存在兩個羥基連在同一個碳上，說明J能水解，即有酯基；則J的同分異構(gòu)體有 HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、HCOOCH₂CH₂CHOHCH₃、HCOOCH₂CHOHCH₂CH₃、HCOOCH₂CH（CH₃）CH₂OH、HCOOCH（CH₃）CH₂CH₂OH、HCOOCH（CH₃）CHOHCH₃、HCOOCH（CH₂OH）CH₂CH₃、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH，共9種；其中核磁共振氫譜只有四組峰的是 HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH，
故答案為：9；HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH．

點評 本題考查有機物的推斷、官能團、有機反應類型等，注意結(jié)合有機物的分子式進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．