Question

【題目】研究1，3－丁二烯和Br2以物質(zhì)的量之比為1∶1加成時(shí)的反應(yīng)：

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文獻(xiàn)：Ⅰ．一般情況，在相同條件下，化學(xué)反應(yīng)的活化能（E）越大，化學(xué)反應(yīng)速率越小。

Ⅱ．1，3－丁二烯和Br2以物質(zhì)的量之比為1∶1加成時(shí)的反應(yīng)過程和能量變化的示意圖如下：

(1)已知：

ΔH1＝-a(a＞0) kJ·mol1 ； ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1

①穩(wěn)定性：A ______ B（填“>”、“＝”或“<”）。

②氣態(tài)1，3－丁二烯和液態(tài)Br2以物質(zhì)的量之比為1∶1加成生成液態(tài)B的熱化學(xué)方程式是______。

(2)探究1，2－加成和1，4－加成的影響因素。

實(shí)驗(yàn)1 將1，3－丁二烯和Br2以物質(zhì)的量之比1∶1加成，不同溫度，相同時(shí)間內(nèi)測(cè)定A和B在產(chǎn)物中的含量，低溫時(shí)產(chǎn)物以A為主，較高溫時(shí)以B為主。

實(shí)驗(yàn)2 加熱實(shí)驗(yàn)1中低溫時(shí)的反應(yīng)產(chǎn)物，A的含量減少，B的含量增大。

實(shí)驗(yàn)3 在實(shí)驗(yàn)1的基礎(chǔ)上，充分延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，無論是低溫還是高溫，產(chǎn)物中B的含量均增大。

①結(jié)合反應(yīng)過程和能量變化的示意圖，解釋實(shí)驗(yàn)1中低溫時(shí)產(chǎn)物以A為主的原因：______。

②說明實(shí)驗(yàn)2中，升高溫度，A轉(zhuǎn)化為B經(jīng)歷的物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程：______。

③綜上所述，有利于1，4加成的措施是__________________。

Answer 1

【答案】＜ ΔH＝-(a+c) kJ·mol1 從圖中可知，生成A的活化能比生成B的小，化學(xué)反應(yīng)速率快，所以低溫時(shí)，產(chǎn)物以A為主 ②升高溫度，A生成中間體C，中間體C生成B 升高溫度、延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間

【解析】

(1)①根據(jù) ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1是吸熱反應(yīng)分析解答；

②結(jié)合已知反應(yīng)，根據(jù)蓋斯定律書寫熱化學(xué)方程式；

(2)①?gòu)膱D中可知，生成A的活化能比生成B的小，化學(xué)反應(yīng)速率快；

②根據(jù)反應(yīng)過程和能量變化的示意圖分析判斷；

③根據(jù)實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)3分析判斷。

(1)①根據(jù) ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1是吸熱反應(yīng)，即反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量，則B的能量低于A的能量，物質(zhì)能量越低越穩(wěn)定，則穩(wěn)定性：A＜B；

②已知：反應(yīng)Ⅰ： ΔH1＝-a(a＞0) kJ·mol1

反應(yīng)Ⅱ： ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1

由蓋斯定律：反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ可得ΔH=-(a+c) kJ·mol1；

(2)①?gòu)膱D中可知，生成A的活化能比生成B的小，化學(xué)反應(yīng)速率快，所以低溫時(shí)，產(chǎn)物以A為主；

②升高溫度，A生成中間體C，中間體C生成B；

③根據(jù)實(shí)驗(yàn)1，較高溫時(shí)以B為主，主要發(fā)生1，4加成；根據(jù)實(shí)驗(yàn)3，充分延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，無論是低溫還是高溫，產(chǎn)物中B的含量均增大，主要發(fā)生1，4加成，則綜上所述，有利于1，4加成的措施是升高溫度、延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。