Question

銅是一種應(yīng)用十分廣泛的過(guò)渡金屬．
（1）第四周期過(guò)渡元素中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)與銅原子相同的元素是

 

，其價(jià)電子軌道表示式為

 

．
（2）二價(jià)銅的氧化物熔點(diǎn)比其硫化物

 

（填“高”或“低”），原因是

 

．
（3）配合物CuSO₄?4NH₃?H₂O是一種深藍(lán)色晶體，其結(jié)構(gòu)可表示為：

①組成CuSO₄?4NH₃?H₂O的元素中，電負(fù)性最大的非金屬元素是

 

．
②CuSO₄?4NH₃?H₂O晶體中，中心原子是sp³雜化的原子有

 

（寫元素符號(hào)），其晶體結(jié)構(gòu)中存在的化學(xué)鍵有

 

．
A．離子鍵 B．共價(jià)鍵 C．配位鍵 D．氫鍵 E．范德華力  F．金屬鍵
③將CuSO₄?4NH₃?H₂O溶于水，往溶液中滴入幾滴NaOH溶液，未見(jiàn)沉淀生成；若滴入NaOH溶液前先加入少量硫酸，則滴入NaOH溶液時(shí)立即生成藍(lán)色沉淀，形成沉淀的原因是

 

．
（4）PH₃是一種無(wú)色劇毒氣體，其分子結(jié)構(gòu)和NH₃相似．下列判斷正確的是

 

．
A．PH₃分子呈平面三角形      
B．PH₃分子是極性分子           
C．PH₃沸點(diǎn)低于NH₃，因?yàn)镻-H鍵鍵能低
D．PH₄I屬于共價(jià)化合物        
E．P-H鍵極性比N-H鍵極性大．

Answer 1

考點(diǎn)：配合物的成鍵情況,原子核外電子排布,化學(xué)鍵,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：原子組成與結(jié)構(gòu)專題,化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）根據(jù)Cu的外圍電子排布可知Cu有1個(gè)未成對(duì)電子，結(jié)合其它元素的外圍電子排布分析；
（2）相同類型的離子晶體中，晶體的熔點(diǎn)與晶格能成正比，晶格能與離子半徑成反比；
（3）①根據(jù)元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越強(qiáng)來(lái)判斷；
②根據(jù)分子中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷；根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)中微粒間的作用力分析；
③在溶液中Cu²⁺與NH₃通過(guò)配位鍵結(jié)合形成配離子；
（4）根據(jù)同主族元素的氫化物的性質(zhì)相似，結(jié)合氨氣的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析．

解答： 解：（1）已知Cu的外圍電子排布為3d¹⁰4s¹，可知Cu有1個(gè)未成對(duì)電子，第四周期過(guò)渡元素中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)為1的還有3d¹4s²，即Sc元素，其價(jià)電子軌道表示式為，
故答案為：Sc；；
（2）CuO晶體與CuS都屬于離子晶體，O^2-半徑比S^2-小，鍵能較大，所以CuO晶體的晶格能大于硫化銅，導(dǎo)致CuO晶體的熔點(diǎn)大于硫化銅，
故答案為：高；O^2-半徑比S^2-小，氧化銅的晶格能比硫化銅的大；
（3）①元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越強(qiáng)，同周期從左到右非金屬性增強(qiáng)，同主族從上到下非金屬性減弱，則非金屬性最強(qiáng)的為O，即O的電負(fù)性最大，
故答案為：O；
②CuSO₄中S與O形成4個(gè)σ鍵，沒(méi)有孤對(duì)電子，是sp³雜化，NH₃中N與H形成3個(gè)σ鍵，有1對(duì)孤對(duì)電子，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，是sp³雜化，H₂O中O與H形成2個(gè)σ鍵，有2對(duì)孤對(duì)電子，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，是sp³雜化，則中心原子是sp³雜化的原子有N、O、S；CuSO₄?4NH₃?H₂O中，Cu與N元素間形成配位鍵，H與N之間形成共價(jià)鍵，Cu與硫酸根離子之間形成離子鍵；
故答案為：N、O、S；ABC；
③在溶液中Cu²⁺與NH₃通過(guò)配位鍵結(jié)合形成配離子[Cu（NH₃）₄]²⁺，[Cu（NH₃）₄]²⁺較穩(wěn)定加NaOH溶液不反應(yīng)，加硫酸與氨氣反應(yīng)破壞了配位鍵，再加NaOH溶液與銅離子反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀，
故答案為：在溶液中Cu²⁺與NH₃通過(guò)配位鍵結(jié)合形成配離子，加NaOH溶液不反應(yīng)，加硫酸破壞了配位鍵；
（4）同主族元素的氫化物的性質(zhì)相似，則PH₃的分子結(jié)構(gòu)和NH₃相似，性質(zhì)NH₃與相似；
A．PH₃的分子結(jié)構(gòu)和NH₃相似，NH₃分子為三角錐形，則 PH₃的分子為三角錐形，故A錯(cuò)誤；
B．三角錐形分子屬于極性分子，則PH₃分子是極性分子，故B正確；
C．NH₃中含有氫鍵，沸點(diǎn)較高，沸點(diǎn)與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，故C錯(cuò)誤；
D．NH₄I屬于離子化合物，則PH₄I屬于離子化合物，故D錯(cuò)誤；
E．非金屬性越大，則鍵的極性越大，所以P-H鍵極性比N-H鍵極性小，故E錯(cuò)誤；
故答案為：B．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了元素的推斷、電子排布式、電負(fù)性、配位鍵、離子晶體熔點(diǎn)的比較等，考查的知識(shí)點(diǎn)較多，綜合性較強(qiáng)，側(cè)重于考查學(xué)生對(duì)所學(xué)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力．