Question

19．如圖表示常溫下，稀釋CH₃COOH、HClO兩種酸的稀溶液時，溶液pH隨加水量的變化．下列說法正確的是（　�。�

• A． 相同濃度的CH₃COONa和NaClO的混合溶液中，各離子濃度的大小關系是：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 等濃度等體積的CH₃COONa和NaClO兩種溶液中，陰離子的總物質的量前者小于后者
• C． 圖中a、b兩點對應的酸的物質的量濃度a＞b
• D． 圖中a、c兩點的溶液中$\frac{c（{R}^{-}）}{c（HR）•c（O{H}^{-}）}$相等（HR代表CH₃COOH或HClO）

Answer 1

分析 A、酸的電離常數(shù)越大，則酸根離子的水解程度越��；
B．HClO的酸性比CH₃COOH的酸性弱，由越弱越水解知，醋酸鈉的水解程度小于氫氰酸鈉的水解程度，ClO^-+H₂O?HClO+OH^-，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，結合溶液中電荷守恒分析判斷
C．先根據電離程度大小判斷醋酸、次氯酸對應曲線及起始濃度大小，a、b兩點加入水的體積相同，則此時酸溶液濃度取決于酸的起始濃度；
D.$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$的分子、分母同時乘以氫離子濃度可得：$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{Ka}{Kw}$，溫度不變，則該比值不變．

解答 解：A、醋酸的電離常數(shù)大于次氯酸，所以醋酸的水解程度小于次氯酸，醋酸鈉和次氯酸鈉都是強堿弱酸鹽，其混合溶液呈堿性，所以相同物質的量濃度的CH₃COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關系是：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A錯誤；
B．HClO的酸性比CH₃COOH的酸性弱，由越弱越水解知，醋酸鈉的水解程度小于氫氰酸鈉的水解程度，ClO^-+H₂O?HClO+OH^-，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，CH₃COONa溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），NaClO溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（ClO^-）+c（OH^-），鈉離子的濃度不變且相等，ClO^-的水解程度較大，溶液中OH^-的濃度較大，H⁺的濃度較小，故陽離子的濃度之和較小，則CH₃COONa溶液中陰離子的總物質的量大于NaClO，故B錯誤；
C．pH相等的CH₃COOH、HClO，稀釋相同的倍數(shù)時，較強酸中氫離子濃度小于較弱酸，則較弱酸的pH小于較強酸，酸性CH₃COOH＞HClO，所以a所在曲線表示CH₃COOH，b所在曲線表示HClO，次氯酸的電離程度小于醋酸，所以醋酸的濃度減小，次氯酸的濃度較大，a、b兩點相比，加入相同體積的水后仍然是次氯酸的濃度較大，即：圖象中a點酸的濃度小于b點酸的濃度，故C錯誤；
D.$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$的分子、分母同時乘以氫離子濃度可得：$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{Ka}{Kw}$，由于水的離子積和電離平衡常數(shù)只受溫度影響，a、c的溫度相同，則該比值相等，故D正確；
故選D．

點評 本題考查電解質的強弱與電離常數(shù)的關系，題目難度中等，試題側重于學生的分析能力和計算能力的考查，明確酸的電離常數(shù)與酸的強弱、酸根離子水解能力的關系是解本題關鍵．