Question

已知：H₂A的A^2－可表示S2－、SO₄^2—、SO₃^2—、SiO₃^2—或CO₃^2—。
（1）常溫下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H₂A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化如下圖（其中Ⅰ代表H₂A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A^2－）。請(qǐng)根據(jù)圖示填空：

①當(dāng)V（NaOH）＝20 mL時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系：________。
②等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后，其溶液中水的電離程度比純水________（填“大”、“小”或“相等”），欲使NaHA溶液呈中性，可以向其中加入_______________________________________________________。
（2）有關(guān)H2A的鈉鹽的熱化學(xué)方程式如下：
①Na2SO4（s）=Na2S（s）＋2O2（g）    ΔH1＝＋1 011.0 kJ·mol－1
②2C（s）＋O2（g）=2CO（g）    ΔH₂＝－221.0 kJ·mol－1
則反應(yīng)③Na₂SO₄（s）＋4C（s）=Na₂S（s）＋4CO（g）　ΔH₃＝________ kJ·mol－1。工業(yè)上制備Na2S時(shí)往往還要加入過量的碳，同時(shí)還要通入空氣，目的有兩個(gè)，其一是利用碳與氧氣反應(yīng)放出的熱，維持反應(yīng)③所需溫度；其二是________________________________________。
（3）若H2A為硫酸：t ℃時(shí)，pH＝2的稀硫酸和pH＝11的NaOH溶液等體積混合后溶液呈中性，則該溫度下水的離子積常數(shù)KW＝________。

Answer 1

（1）①c（Na＋）>c（HA－）>c（H＋）>c（A2－）>c（OH－）　②小　堿�。�2）＋569.0　使硫酸鈉得到充分還原（或提高Na2S產(chǎn)量）�。�3）10－13

（1）①由題圖可知，當(dāng)氫氧化鈉溶液的體積為20 mL時(shí)，c（HA－）>
c（A2－）>c（H2A），則NaHA溶液中，HA－電離程度大于水解程度。②等體積等濃度的氫氧化鈉溶液和H2A溶液混合，相當(dāng)于得到NaHA溶液，由第①小問知，NaHA溶液顯酸性，所以其水溶液中水的電離受到抑制，小于純水的電離程度，向其中加入堿可使其呈中性。
（2）根據(jù)蓋斯定律，由①＋②×2＝③可得ΔH3＝＋569.0 kJ·mol－1。
（3）根據(jù)KW的定義，KW＝c（H＋）·c（OH－），由于pH＝2的稀硫酸和pH＝11的氫氧化鈉溶液等體積混合后溶液呈中性，即稀硫酸中的c（H＋）和氫氧化鈉溶液中的c（OH－）都為10－2 mol·L－1，在t ℃時(shí)，氫氧化鈉溶液中，c（H＋）＝
10－11 mol·L－1、c（OH－）＝10－2 mol·L－1，所以KW＝10－13。