Question

19．姜黃素具有抗突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如圖：

已知：①
②
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）D中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是羧基、醛基．D-→E的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)．
（2）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）反應(yīng)A-→B的化學(xué)方程式為BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr．
（4）D的催化氧化產(chǎn)物與B可以反應(yīng)生成一種高分子化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）下列有關(guān)E的敘述不正確的是bd．
a．E能發(fā)生氧化、加成、取代和縮聚反應(yīng)      b．1mol E與濃溴水反應(yīng)最多消耗3mol的Br₂
c．E能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)             d．1mol E最多能與3mol NaOH發(fā)生反應(yīng)
（6）G（C₈H₈O₃）的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的共有5種．
①苯環(huán)上的一取代物只有2種；②1mol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗3mol NaOH，其中核磁共振氫譜中有4組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A為BrCH₂CH₂Br，由D的分子式與E的結(jié)構(gòu)，可知D為OHC-COOH，H為，則A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B為HOCH₂CH₂OH，C為OHC-CHO，C中部分醛基被氧化生成D．E發(fā)生催化氧化生成F，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生信息①中脫羧反應(yīng)生成G為，結(jié)合信息②及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此解答．

解答 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A為BrCH₂CH₂Br，由D的分子式與E的結(jié)構(gòu)，可知D為OHC-COOH，H為，則A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B為HOCH₂CH₂OH，C為OHC-CHO，C中部分醛基被氧化生成D．E發(fā)生催化氧化生成F，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生信息①中脫羧反應(yīng)生成G為，結(jié)合信息②及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）D為OHC-COOH，含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是：羧基、醛基，D→E的反應(yīng)類(lèi)型是：加成反應(yīng)，
故答案為：羧基、醛基；加成反應(yīng)；
（2）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)A→B的化學(xué)方程式為：BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr，
故答案為：BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr；
（4）D（OHC-COOH（的催化氧化產(chǎn)物為HOOC-COOH，與B（乙二醇）可以反應(yīng)生成一種高分子化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（5）有關(guān)E（）的敘述：
a．含有醇羥基、酚羥基，能發(fā)生氧化反應(yīng)，含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，含有羧基、醇羥基、酚羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，羧酸與醇羥基可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，故a正確；
b．酚羥基鄰位有H原子，可以與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，1mol E與濃溴水反應(yīng)最多消耗1mol的Br₂，故b錯(cuò)誤；
c．E中含有酚羥基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故c正確；
d．羧基、酚羥基能與氫氧化鈉反應(yīng)，1mol E最多能與2mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，故d錯(cuò)誤，
故選：bd；
（6）G（）的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①苯環(huán)上的一取代物只有2種；②1mol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗3mol NaOH，含有酚羥基、酯基與酚形成的酯基，其中1個(gè)取代基為-OH，另外取代基為-OOCCH₃，且處于對(duì)位，含有-OH、-OOCH、-CH₃時(shí)，一取代有為3種，不符合，或者取代基為3個(gè)-OH、一個(gè)-CH=CH₂，3個(gè)-OH處于連位，-CH=CH₂也相鄰有1種，3個(gè)-OH處于偏位，-CH=CH₂有3種位置，3個(gè)-OH處于均位時(shí)一取代有1種，不符合，共有5種，其中核磁共振氫譜中有4組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：5；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，綜合考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，注意掌握官能團(tuán)想性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）中同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，難度中等．