Question

β-拉帕醌（β-lapachone）是一種抗癌新藥，合成路線如下：

（1）已知X的分子式為C₅H₉Cl，則X的結(jié)構(gòu)式為：

 

．
（2）反應(yīng)類型A→B

 

．
（3）上述反應(yīng)中，原子利用率達(dá)100%的是

 

（選填：“A→B”、“B→C”、“D→E”、“E→F”）．
（4）D→E發(fā)生的是取代反應(yīng)，還有一種副產(chǎn)物與E互為同分異構(gòu)體，且屬于醚類，該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為：

 

．
（5）化合物B的同分異構(gòu)體很多，滿足下列條件的同分異構(gòu)體數(shù)目有

 

種（不包括立體異構(gòu)）．
①屬于苯的衍生物②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基
③分子中含有一個(gè)手性碳原子  ④分子中有一個(gè)醛基和一個(gè)羧基
（6）已知：雙烯合成反應(yīng)：，
試由2-甲基-1，3-丁二烯和乙烯為原料（無機(jī)試劑及催化劑任用）合成高分子．

 

提示：合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析：（1）對比D、E的結(jié)構(gòu)結(jié)合X的分子式可確定X的結(jié)構(gòu)簡式；
（2）由反應(yīng)條件結(jié)合有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可知反應(yīng)類型；
（3）原子利用率達(dá)100%的應(yīng)為加成反應(yīng)；
（4）生成醚，應(yīng)為-Cl與-OH的取代；
（5）①屬于苯的衍生物，應(yīng)含有苯環(huán)；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，可有鄰、間、對位置；
③分子中含有一個(gè)手性碳原子，說明有一個(gè)C原子連接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)； ④分子中有一個(gè)醛基和一個(gè)羧基，以此確定同分異構(gòu)體的數(shù)目；
（6）要合成，應(yīng)先制備，可由2-甲基-1，3-丁二烯和乙烯發(fā)生雙烯合成反應(yīng)生成，氧化生成，與氫氣加成可生成．

解答：解：（1）對比D、E的結(jié)構(gòu)結(jié)合X的分子式可確定X的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂C=CHCH₂Cl，
故答案為：（CH₃）₂C=CHCH₂Cl；
（2）由反應(yīng)條件結(jié)合有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可知反應(yīng)類型A→B為氧化反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；
（3）E和F為同分異構(gòu)體，二者為互變反應(yīng)，原子利用率為100%，故答案為：E→F；
（4）生成醚，應(yīng)為-Cl與-OH的取代，生成物為，
故答案為：；
（5））①屬于苯的衍生物，應(yīng)含有苯環(huán)；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，可有鄰、間、對位置；
③分子中含有一個(gè)手性碳原子，說明有一個(gè)C原子連接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)； ④分子中有一個(gè)醛基和一個(gè)羧基，則對應(yīng)的同分異構(gòu)體有，各有鄰、間、對3種，共9種，
故答案為：9；
（6）要合成，應(yīng)先制備，可由2-甲基-1，3-丁二烯和乙烯發(fā)生雙烯合成反應(yīng)生成，氧化生成，與氫氣加成可生成，則合成路線可為，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的合成，側(cè)重于有機(jī)物的反應(yīng)類型、結(jié)構(gòu)簡式的判斷，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化，易錯(cuò)點(diǎn)為（4）、（5），注意把握同分異構(gòu)體的判斷以及合成流程的設(shè)計(jì)，題目難度中等．