Question

9．如圖為阿托酸甲酯的一種合成路線：

請回答下列問題：
（1）已知A為芳香烴，其核磁共振氫譜中出現(xiàn)5個峰，其面積比為1：1：2：2：2，則A的名稱為苯乙烯，若要檢驗有機(jī)物B的官能團(tuán)，則所使用的試劑除了有機(jī)物B和水之外，還需要的試劑有NaOH水溶液、稀HNO₃、AgNO₃溶液（填化學(xué)式）．
（2）寫出有關(guān)的化學(xué)方程式反應(yīng)②；反應(yīng)③．
（3）阿托酸甲酯所含官能團(tuán)的名稱為酯基、碳碳雙鍵；阿托酸甲酯有多種同分異構(gòu)體，其中苯環(huán)上只有一個支鏈，既能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，又能使溴的四氯化碳溶液褪色的同分異構(gòu)體有8種（不考慮立體異構(gòu)）．
（4）阿托酸甲酯的另外一種合成路線如圖所示：

已知在多步反應(yīng)過程中進(jìn)行了下列4種不同的反應(yīng)類型，請按照實際進(jìn)行的反應(yīng)順序依次寫出這四種反應(yīng)類型的字母序號CADB．
A．取代反應(yīng)　B．消去反應(yīng)　C．加成反應(yīng)　D．氧化反應(yīng)．

Answer 1

分析 A為芳香烴，結(jié)合B的分子式可知，A為苯乙烯或乙苯、二甲苯，A的核磁共振氫譜中出現(xiàn)5個峰，其面積比為1：1：2：2：2，則A為，與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成C，C可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，則B為，C為，D為，E為．苯乙酸與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成F為，F(xiàn)與甲酸甲酯發(fā)生取代反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G為，G再發(fā)生消去反應(yīng)得阿托酸乙酯．

解答 解：A為芳香烴，結(jié)合B的分子式可知，A為苯乙烯或乙苯、二甲苯，A的核磁共振氫譜中出現(xiàn)5個峰，其面積比為1：1：2：2：2，則A為，與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成C，C可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，則B為，C為，D為，E為．苯乙酸與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成F為，F(xiàn)與甲酸甲酯發(fā)生取代反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G為，G再發(fā)生消去反應(yīng)得阿托酸乙酯．

（1）由上述分析可知，A為，名稱為苯乙烯，B為，含有的官能團(tuán)為溴原子，檢驗溴原子方法為：將鹵代烴在NaOH水溶液、加熱條件水解得到NaBr，再用稀硝酸酸化，最后加入硝酸銀溶液，有淡黃色沉淀生成，
故答案為：苯乙烯；NaOH水溶液、稀HNO₃、AgNO₃溶液；
（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：；反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（3）由阿托酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，所含官能團(tuán)有：酯基、碳碳雙鍵；阿托酸甲酯有多種同分異構(gòu)體，其中苯環(huán)上只有一個支鏈，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有-COOH，又能使溴的四氯化碳溶液褪色，含有碳碳雙鍵，可以苯環(huán)取代烯酸烴基中H原子得到，烯酸有：CH₂=CHCH₂COOH，CH₃CH=CHCOOH，CH₂=C（CH₃）COOH，烴基分別有3、3、2種H原子，故符合條件的同分異構(gòu)體共有8種，
故答案為：酯基、碳碳雙鍵；8；
（4）與溴發(fā)生加成反應(yīng)得到，在在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到，再發(fā)生氧化反應(yīng)得到，最后發(fā)生消去反應(yīng)得到，
故答案為：CADB．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，關(guān)鍵是判斷A的結(jié)構(gòu)，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，反應(yīng)②方程式書寫為易錯點(diǎn)，學(xué)生容易認(rèn)為與氧氣反應(yīng)，（3）中注意利用取代法判斷同分異構(gòu)體數(shù)目，難度中等．