Question

已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應(yīng)生成肉桂酸（產(chǎn)率45～50%），另一產(chǎn)物A也呈酸性，反應(yīng)方程式如下：

（1）Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的反應(yīng)式中，反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1﹕1，產(chǎn)物A的名稱是

 

．
（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯，其反應(yīng)方程式為

 

（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）．
（3）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯（該反應(yīng)屬于Heck反應(yīng)，是芳香環(huán)上的一種取代反應(yīng)），其反應(yīng)方程式為

 

（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）．
（4）取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng)，相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下：

取代苯甲醛
產(chǎn)率（%）	15	23	33	0
取代苯甲醛
產(chǎn)率（%）	71	63	52	82

可見，取代基對Perkin反應(yīng)的影響有（寫出3條即可）：
①

 

；
②

 

；
③

 

．

Answer 1

考點：有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）A呈酸性，應(yīng)含有-COOH，結(jié)合質(zhì)量守恒判斷；
（2）肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯和水；
（3）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr；
（4）由表中數(shù)據(jù)可知，苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利，苯環(huán)上有甲基取代對反應(yīng)不利，氯原子的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利，甲基的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越有利．

解答： 解：（1）A呈酸性，應(yīng)含有-COOH，由C原子守恒可知，A中含2個C原子，即A為CH₃COOH，故答案為：乙酸；
（2）肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯和水，反應(yīng)的方程式為C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O，
故答案為：C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O；
（3）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，同時生成HBr，反應(yīng)的方程式為C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr，
故答案為：C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅-→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr；
（4）由表中數(shù)據(jù)可知，苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利，苯環(huán)上有甲基取代對反應(yīng)不利，氯原子的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利，甲基的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越有利，且苯環(huán)上氯原子越多，對反應(yīng)越有利，而甲基越多，對反應(yīng)越不利，
故答案為：①苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利；
②苯環(huán)上有甲基取代對反應(yīng)不利；
③氯原子的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越不利（或回答：氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）；
④甲基的位置與CHO越遠(yuǎn)，對反應(yīng)越有利（或回答：甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利）；
⑤苯環(huán)上氯原子越多，對反應(yīng)越有利；
⑥苯環(huán)上甲基越多，對反應(yīng)越不利等（3條即可）．

點評：本題考查有機物合成及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，側(cè)重醛、醇性質(zhì)及知識遷移應(yīng)用能力的考查，注重學(xué)生分析能力及綜合應(yīng)用信息能力的訓(xùn)練，題目難度不大．