Question

20．化合物MPMC主要用于化妝品中，作紫外吸收劑，同時也是眾多藥物的中間體原料．如圖是其合成路線，根據(jù)內(nèi)容回答問題：

已知：（i）   A的分子式為C₇H₈O，核磁共振氫譜中四組峰，且不能與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，B的苯環(huán)上一氯代物有2種，
（ii）
（iii）
（1）寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式：A；D．
（2）下列反應(yīng)的類型屬于②加成反應(yīng)，③消去反應(yīng)，⑤氧化反應(yīng)．
（3）合成路線中加入④、⑥兩步反應(yīng)的意義是：避免在用酸性高錳酸鉀溶液氧化醛基時，雙鍵也被氧化．
（4）寫出⑦的反應(yīng)方程式．
（5）已知同一碳原子上連接兩個單鍵氧原子的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有9種，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有4種．
a．屬于芳香化合物；b．能發(fā)生酯化反應(yīng)．

Answer 1

分析 A的分子式為C₇H₈O，核磁共振氫譜中四組峰，且不能與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，不含醛基，結(jié)合信息（iii）可知A為，而B的苯環(huán)上一氯代物有2種，則B為，結(jié)合信息（ii）可知，C為，D為，D與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G為，G與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成MPMC為，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₇H₈O，核磁共振氫譜中四組峰，且不能與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，不含醛基，結(jié)合信息（iii）可知A為，而B的苯環(huán)上一氯代物有2種，則B為，結(jié)合信息（ii）可知，C為，D為，D與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G為，G與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成MPMC為．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；；
（2）反應(yīng)②屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)③屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于氧化反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（3）酸性高錳酸鉀溶液氧化醛時，也可以氧化碳碳雙鍵，合成路線中加入④、⑥兩步反應(yīng)的意義是：避免在用酸性高錳酸鉀溶液氧化醛基時，雙鍵也被氧化，
故答案為：避免在用酸性高錳酸鉀溶液氧化醛基時，雙鍵也被氧化；
（4）反應(yīng)⑦的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）已知同一碳原子上連接兩個單鍵氧原子的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則滿足下列條件的B（）同分異構(gòu)體：a．屬于芳香化合物，含有苯環(huán)；b．能發(fā)生酯化反應(yīng)，含有羥基或羧基，有1個鏈為-CH（OH）CHO或-COCH₂OH或-CH₂COOH，含有2個側(cè)鏈，為-CH₂OH、-CHO，或為-CH₃、-COOH，各有鄰、間、對3種，故符合條件的同分異構(gòu)體有9種，其中能發(fā)生有機(jī)反應(yīng)的同分異構(gòu)體含有-CHO，共有4種，
故答案為：9；4．

點評 本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，判斷A的結(jié)構(gòu)是解題關(guān)鍵，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，較好的考查學(xué)生的自學(xué)能力、分析推理能力，難度中等．