Question

19．有機(jī)物E是制備鎮(zhèn)靜藥安寧G的中間體，E和G的兩種合成路線如圖．（部分反應(yīng)條件已略去）

已知：
回答下列問題：
（1）A中所含官能團(tuán)的名稱是醛基，檢驗(yàn)該分子中官能團(tuán)的常用試劑是新制氫氧化銅（或銀氨溶液）．
（2）A與C含有相同的官能團(tuán)，B生成C的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（3）C生成D的化學(xué)方程式是CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO．
（4）試劑a是CH₃Br．
（5）下列說法正確的是bc．
a．E能發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)
b．M與K是同系物
c．1mol K能跟2mol NaOH發(fā)生反應(yīng)
（6）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．

Answer 1

分析 有機(jī)物A是CH₃CH₂CHO在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基醛，①2CH₃CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO，醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)，根據(jù)氫脫氫少，主要反應(yīng)②CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，所以B為CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，B→C為碳碳雙鍵的加成反應(yīng)：CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化劑}$CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO，C→D：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，所以D為CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，D→E，醛基與氫氣加成：CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化劑}$CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，所以E為CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，根據(jù)信息ii可知：E→F，CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH+→+2HCl，F(xiàn)→G：+2NH₃→++2HCl，所以G為，

M→N：H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅+CH₃CH₂CH₂Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，

N→K：H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+CH₃Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，據(jù)此分析解答．

解答 解：有機(jī)物A是CH₃CH₂CHO在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基醛，①2CH₃CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO，醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)，根據(jù)氫脫氫少，主要反應(yīng)②CH₃CH₂CH（OH）CH（CH₃）CHO$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，所以B為CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO，B→C為碳碳雙鍵的加成反應(yīng)：CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化劑}$CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO，C→D：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，所以D為CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，D→E，醛基與氫氣加成：CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化劑}$CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，所以E為CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，根據(jù)信息ii可知：E→F，CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH+→+2HCl，F(xiàn)→G：+2NH₃→++2HCl，所以G為，

M→N：H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅+CH₃CH₂CH₂Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，

N→K：H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+CH₃Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅++HBr，

（1）有機(jī)物A是CH₃CH₂CHO，所含官能團(tuán)-CHO的名稱是醛基，加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基，或用新制氫氧化銅加熱有磚紅色沉淀生成，所以檢驗(yàn)醛基常用的方法為新制氫氧化銅（或銀氨溶液），
故答案為：醛基；新制氫氧化銅（或銀氨溶液）；
（2）B→C：CH₃CH₂CH=C（CH₃）CHO+H₂$→_{△}^{催化劑}$CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO，為碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)；
（3）C→D：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CH（CH₃）CHO+HCHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CHO；
（4）根據(jù)碳原子守恒：N→K：H₅C₂OOCCH（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+CH₃Br$\stackrel{CH_{3}CH_{2}ONa}{→}$H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅+HBr，所以試劑a是CH₃Br，
故答案為：CH₃Br；
（5）a．E為CH₃CH₂CH₂C（CH₂OH）（CH₃）CH₂OH，含有醇羥基，所以E能發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)，但醇羥基相鄰的碳上無氫原子，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，故a錯(cuò)誤；
b．M為H₅C₂OOCCH₂COOC₂H₅，K為H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅，同為酯，互為同系物，故b正確；
c．K為H₅C₂OOCC（CH₃）（CH₃CH₂CH₂）COOC₂H₅，1mol K能跟2mol NaOH發(fā)生堿性條件下酯的水解，故c正確；
故選bc；
（6）F→G：+2NH₃→++2HCl，所以G為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，關(guān)鍵是熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，再結(jié)合反應(yīng)條件利用題中信息及各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的條件進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)的推斷，注意醛基的性質(zhì)，題目難度中等．