Question

（2008?南京一模）維生素C（分子式為C₆H₈O₆）可預(yù)防感染、壞血病等．其工業(yè)合成路線如下圖所示：

Ⅰ．（1）上述①～③反應(yīng)中，屬于加成反應(yīng)的有

①③

（填數(shù)字序號(hào)）．
（2）A～G七種物質(zhì)中與C互為同分異構(gòu)體的有

AD

（填字母序號(hào)）．
（3）比較D和G的結(jié)構(gòu)可知，G可看成由D通過氧化得到．工業(yè)生產(chǎn)中在第⑤步氧化的前后設(shè)計(jì)④和⑥兩步的目的是

保護(hù)D中其它羥基不被氧化

．
（4）H的結(jié)構(gòu)簡式是

．
Ⅱ．已知，
利用本題中的信息，設(shè)計(jì)合理方案由（用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．

例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為：

Answer 1

分析：Ⅰ、（1）由A、B的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①是A中-CHO轉(zhuǎn)化為-CH₂OH，應(yīng)是A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B；
由B、C的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②是B中-CH（OH）-轉(zhuǎn)化為-CO-，屬于氧化反應(yīng)；
由C、D的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③是C中-CH（OH）-的氫氧鍵斷裂，C=O雙鍵中其中1個(gè)C-O鍵斷裂，發(fā)生加成反應(yīng)生成D；
（2）分子式相同結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行判斷；
（3）反應(yīng)⑤將F中-CH₂OH氧化為-COOH，若不進(jìn)行反應(yīng)④，D中的其它羥基也會(huì)被氧化，故反應(yīng)④⑥是保護(hù)D中其它羥基不被氧化；
（4）H發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成維生素C，由維生素C的結(jié)構(gòu)可知，H為；
Ⅱ、與CH₃COCH₃反應(yīng)生成，與CH₃COCl在堿性條件下反應(yīng)，再酸化生成．

解答：解：Ⅰ、（1）由A、B的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①是A中-CHO轉(zhuǎn)化為-CH₂OH，應(yīng)是A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B；由B、C的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②是B中-CH（OH）-轉(zhuǎn)化為-CO-，屬于氧化反應(yīng)；由C、D的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③是C中-CH（OH）-的氫氧鍵斷裂，C=O雙鍵中其中1個(gè)C-O鍵斷裂，發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故①③屬于加成反應(yīng)；
故答案為：①③；
（2）分子式相同結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體，由有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知，A、D與C的分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，
故答案為：AD；
（3）反應(yīng)⑤將F中-CH₂OH氧化為-COOH，若不進(jìn)行反應(yīng)④，D中的其它羥基也會(huì)被氧化，故反應(yīng)④⑥是保護(hù)D中其它羥基不被氧化，
故答案為：保護(hù)D中其它羥基不被氧化；
（4）H發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成維生素C，由維生素C的結(jié)構(gòu)可知，H為，
故答案為：；
Ⅱ、與CH₃COCH₃反應(yīng)生成，與CH₃COCl在堿性條件下反應(yīng)，再酸化生成，合成路線圖為：，
故答案為：
．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、有機(jī)反應(yīng)類型等，較全面考查有機(jī)物的性質(zhì)及對(duì)知識(shí)的遷移運(yùn)用，需要學(xué)生對(duì)給予想信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行，題目難度中等．