Question

【題目】常溫下將NaOH溶液滴加到亞硒酸(H2SeO3)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述正確的是

A. Ka1(H2SeO3)的數量級為10-7

B. 曲線M表示pH與lg的變化關系

C. NaHSeO3溶液中c(OH-)>c(H+)

D. 混合溶液中：lg- lg=lgKa1(H2SeO3)-lgKa2(H2SeO3)=4

Answer 1

【答案】D

【解析】分析：當lg與lg相等時，曲線M的pH小于N曲線，H2SeO3分步電離且一級電離常數遠大于二級電離常數，曲線M表示pH與lg的變化關系，曲線N表示pH與lg的變化關系。根據曲線M上的點（2.6，0）計算Ka1（H2SeO3），進一步計算HSeO3-的水解平衡常數；根據曲線N上的點（6.6，0）計算Ka2（H2SeO3），由HSeO3-的電離平衡常數和水解平衡常數的大小判斷NaHSeO3溶液的酸堿性；由電離平衡常數表達式和關鍵點計算lg- lg。

詳解：當lg與lg相等時，曲線M的pH小于N曲線，H2SeO3分步電離且一級電離常數遠大于二級電離常數，曲線M表示pH與lg的變化關系，曲線N表示pH與lg的變化關系。A項，H2SeO3的電離方程式為：H2SeO3H++HSeO3-、HSeO3-H++SeO32-，H2SeO3的電離平衡常數Ka1（H2SeO3）=，曲線M上當lg=0時溶液的pH=2.6，即=1時溶液中c（H+）=10-2.6mol/L，Ka1（H2SeO3）=10-2.6=100.410-3，Ka1（H2SeO3）的數量級為10-3，H2SeO3的電離平衡常數Ka2（H2SeO3）=，曲線N上當lg=0時溶液的pH=6.6，即=1時溶液中c（H+）=10-6.6mol/L，Ka2（H2SeO3）=10-6.6=100.410-7，Ka2（H2SeO3）的數量級為10-7，A項錯誤；B項，lg與lg相等時，曲線M的pH小于N曲線，H2SeO3分步電離且一級電離常數遠大于二級電離常數，曲線M表示pH與lg的變化關系，B項錯誤；C項，NaHSeO3溶液中既存在HSeO3-的電離平衡，又存在HSeO3-的水解平衡，HSeO3-水解平衡方程式為HSeO3-+H2OH2SeO3+OH-，HSeO3-的水解平衡常數Kh=====10-11.4Ka2（H2SeO3）=10-6.6，HSeO3-的電離程度大于HSeO3-的水解程度，溶液呈酸性，NaHSeO3溶液中c（H+）c（OH-），C項錯誤；D項，lg- lg=lg-lg=lgKa1（H2SeO3）-lg Ka2（H2SeO3）=lg10-2.6-lg10-6.6=-2.6-（-6.6）=4，D項正確；答案選D。