Question

11．有機物H是一種藥物的有效成分，其合成路線如下：


根據以上信息回答下列問題：
（1）A的結構簡式為，F含有的官能團是羧基和酚羥基（填名稱）．
（2）反應①的條件是Fe或FeCl₃，反應②的類型是取代反應或硝化反應．
（3）合成的產物H具有的性質為ABC（填序號）．
A．在水中溶解度大于苯酚
B．既有酸性又有堿性
C．能發(fā)生縮聚反應
D．能與溴水發(fā)生加成反應
（4）寫出B在濃堿、高壓條件下水解的化學方程式．
（5）寫出符合下列條件的D的一種同分異構體．
①苯環(huán)上只有一個側鏈 ②能和NaOH發(fā)生中和反應  ③分子中無甲基
（6）已知：①發(fā)生取代時，在羧基間位取代；② 易發(fā)生氧化反應．以A為原料合成化合物的設計合成路線為（其他試劑任選）：．
（合成路線流程圖示例：CH₃CH₂Cl$→_{△}^{NaOOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸/△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOC₂H₅）

Answer 1

分析 C發(fā)生信息（a）中的反應生成D，D發(fā)生氧化反應生成E，結合C的分子式與E的結構簡式，可知C的結構簡式為，則D為，D用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到E．烴A與氯氣在FeCl₃催化劑條件下反應得到B，B發(fā)生水解反應、酸化得到C，則A為，B為．E與氫氧化鈉反應、酸化得到F為，由信息（b）并結合抗結腸炎藥物有效成分的結構可知，F在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應生成G為，G發(fā)生還原反應得到抗結腸炎藥物有效成分；
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成鄰甲基硝基苯，鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應生成鄰氨基苯甲酸．

解答 解：C發(fā)生信息（a）中的反應生成D，D發(fā)生氧化反應生成E，結合C的分子式與E的結構簡式，可知C的結構簡式為，則D為，D用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到E．烴A與氯氣在FeCl₃催化劑條件下反應得到B，B發(fā)生水解反應、酸化得到C，則A為，B為．E與氫氧化鈉反應、酸化得到F為，由信息（b）并結合抗結腸炎藥物有效成分的結構可知，F在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應生成G為，G發(fā)生還原反應得到抗結腸炎藥物有效成分；

（1）通過以上分析知，A結構簡式為，F為，F中官能團為羧基和酚羥基，故答案為：；羧基、（酚）羥基；
（2）①的反應條件是FeCl₃作催化劑，②的反應類型是取代反應或硝化反應，
故答案為：FeCl₃作催化劑；取代反應或硝化反應；
（3）A．H中含有羧基、酚羥基和氨基，都是親水基，所以在水中溶解度大于苯酚，故正確；
B．氨基具有堿性、羧基和酚羥基具有酸性，所以H既有酸性又有堿性，故正確；
C．含有羧基和酚羥基，所以能發(fā)生縮聚反應，故正確；
D．苯環(huán)上鄰位有氫原子，所以能與溴發(fā)生取代反應，因為不含碳碳不飽和鍵，所以不能與溴水發(fā)生加成反應，故錯誤；
故選ABC；
（4）該反應方程式為，故答案為：；
（5）D的同分異構體符合下列條件：①苯環(huán)上只有一個側鏈，說明苯環(huán)只有一個取代基； ②能和NaOH發(fā)生中和反應，說明含有羧基或酚羥基；③分子中無甲基，則符合條件的同分異構體結構簡式為，故答案為：；
（6）（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成鄰甲基硝基苯，鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應生成鄰氨基苯甲酸，所以其合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機合成和有機推斷，側重考查學生分析推斷及合成路線設計能力，明確官能團及其性質關系是解本題關鍵，根據反應物、目標產物結構簡式結合反應條件進行推斷，注意題給信息的合理運用，注意反應先后順序，難點是合成類型設計方案制定，題目難度中等．