【題目】游離態(tài)氮稱為惰性氮,游離態(tài)氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)氮稱之為氮的活化,在氮的循環(huán)系統(tǒng)中,氮的過量活化,則活化氮開始向大氣和水體過量遷移,氮的循環(huán)平衡被打破,導致全球環(huán)境問題。

Ⅰ. 氮的活化

工業(yè)合成氨是氮的活化重要途徑之一,在一定條件下,將N2 H2 通入到體積為0.5L的恒容容器中,反應(yīng)過程中各物質(zhì)的物質(zhì)的量變化如圖所示:

(1)10min內(nèi)用NH3表示該反應(yīng)的平均速率,v(NH3)=____________。

(2)在第10min和第25min改變的條件可能分別是_________________(填字母)。

A.加了催化劑 B. 升高溫度 C. 增加NH3的物質(zhì)的量

D.壓縮體積 E.分離出氨氣

(3)下列說法能說明該可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是__________(填字母)。

A. 容器中氣體密度不變 B. 容器中壓強不變

C. 3v(H2)=2v(NH3) D. N2、H2、NH3分子數(shù)之比為1∶3∶2

.催化轉(zhuǎn)化為惰性氮 已知:SO2、CO、NH3等都可以催化還原氮氧化物生成惰性氮。

(4)250C、101KPa時,N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H1= -92.4kJ/mol.

2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H2= -571.6 kJ/mol

N2(g)+O2(g)=2NO(g) H3= +180kJ/mol

NONH3反應(yīng)生成惰性氮的熱化學方程式______________________________。

(5)在有氧條件下,新型催化劑M能催化CONOx反應(yīng)生成N2。現(xiàn)向某密閉容器中充入等物質(zhì)的量濃度的NO2CO氣體,維持恒溫恒容,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):

4CO(g)+2NO2(g)N2(g)+4CO2(g) H<0,相關(guān)數(shù)據(jù)如下:

0min

5min

10min

15min

20min

c(NO2) /mol·L-1

2.0

1.7

1.56

1.5

1.5

c(N2) /mol·L-1

0

0.15

0.22

0.25

0.25

計算此溫度下的化學平衡常數(shù)K=______,

實驗室模擬電解法吸收NOx裝置如圖,(圖中電極均為石墨電極)。若用NO2氣體進行模擬電解法吸收實驗(a<b),電解時NO2發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式:_________________________________。

【答案】0.02mol·L-1·min-1 A E B 6NO(g)+4NH3(g)=5 N2(g)+6H2O(l) H=-2070 kJ·mol-1 1/9(或0.11)(mol·L-1)-1 H2O+NO2-e- = NO3-+2H+

【解析】

110min內(nèi)氨氣的物質(zhì)的量增加為0.10 mol,根據(jù)反應(yīng)速率 = = 計算;
2)根據(jù)圖象知,平衡向正反應(yīng)方向移動,10 min時是連續(xù)的,三種氣體物質(zhì)的速率增加倍數(shù)相同,說明為使用催化劑;25 min時,瞬間氨氣的物質(zhì)的量減小,據(jù)此分析作答;
3)可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,正逆反應(yīng)速率相等,各組分的濃度、百分含量不再變化,據(jù)此進行判斷;

4NH3脫除NO的化學方程式為4NH3g+6NOg)═5N2g+6H2Ol),可結(jié)合蓋斯定律計算反應(yīng)熱;

5)①化學平衡常數(shù)K等于平衡時生成物濃度冪之積比上反應(yīng)物濃度冪之積;

②根據(jù)圖知,電解時,左室中電極上氫離子放電生成氫氣,則左室為陰極室,右室為陽極室,陽極上通入的是氮氧化物,生成的硝酸,所以陽極上氮氧化物失電子生成硝酸;

1)根據(jù)圖象可知,10 min時氨氣的物質(zhì)的量為0.1 mol,則10 min內(nèi)用NH3表示該反應(yīng)的平均速率為:v(NH3) = = 0.02 mol/(Lmin),

故答案為:0.02 mol/(Lmin);

2)由圖象可知各組分物質(zhì)的量變化增加,且10min時各物質(zhì)的變化是連續(xù)的,20min達平衡時,△n (N2) = 0.025 mol × 4 = 0.1 mol,△n(H2) = 0.025 mol × 12 = 0.3 mol,△n(NH3) = 0.025 mol × 8 = 0.2 mol,根據(jù)物質(zhì)的量變化之比等于化學計量數(shù)之比,三種氣體物質(zhì)的速率增加倍數(shù)相同,說明10 min可能改變的條件是使用催化劑,故A項正確;

B. 升高溫度,三種氣體物質(zhì)速率雖會成倍地增大,但根據(jù)熱效應(yīng)可知,正反應(yīng)速率增大的相對慢,故B項錯誤;

C. 增加NH3物質(zhì)的量,逆反應(yīng)速率增加的倍數(shù)大,故C項錯誤;

D. 壓縮體積,相當于增大壓強,三種氣體速率雖會增大,但增大的程度不相同,正反應(yīng)速率比逆反應(yīng)速率增大的快,與圖像信息不符合,故D項錯誤;

E. 分離出氨氣后,瞬間氨氣的物質(zhì)的量會下降,N2H2不會改變,與圖中10 min描述的狀況不符,故E項錯誤;

故答案為A;

25 min時,瞬間NH3驟降,即NH3的濃度下降,N2H2在第25 min時刻未變化,平衡向正反應(yīng)方向移動,則可能的條件為分離出氨氣,E項正確;

故答案為:E;

3A. 混合氣體的質(zhì)量不變,氣體的體積不變,故密度不變,若密度不再隨時間變化,不能說明平衡,故A項錯誤;

B. 容器內(nèi)前后氣體的物質(zhì)的量有變化,說明壓強是變量,總壓強不再隨時間而變化,說明達到平衡,故B項正確;

C. 3v(H2)= 2v(NH3),表示的是正反應(yīng)和逆反應(yīng),但是不滿足計量數(shù)關(guān)系,說明沒有達到平衡狀態(tài),故C項錯誤;

D. N2、H2、NH3分子數(shù)之比為132,無法判斷各組分的濃度是否不再變化,故D項錯誤;

故答案為:B;

4)在250C、101KPa時,

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H1= -92.4kJ/mol.

2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H2= -571.6 kJ/mol

N2(g)+O2(g)=2NO(g) H3= +180kJ/mol

利用蓋斯定律,將②×3①×2③×3可得6NO(g)+4NH3(g)=5 N2(g)+6H2O(l) △H=-2070 kJ·mol-1,

故答案為:6NO(g)+4NH3(g)=5 N2(g)+6H2O(l) △H=-2070 kJ·mol-1;

5)①
所以K = = 1/90.11)(mol·L-1)-1
故答案為:1/9(或0.11)(mol·L-1)-1

②根據(jù)圖知,電解時,左室中電極上氫離子放電生成氫氣,則左室為陰極室,右室為陽極室,陽極上通入的是氮氧化物,生成的硝酸,所以陽極上氮氧化物失電子和水生成硝酸:H2O+NO2e- = NO3-+2H+,

故答案為:H2O+NO2e- = NO3-+2H+;

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(1)處于平衡狀態(tài)的時間段是________(填選項).

A.t0~t1  B.t1~t2  C.t2~t3 D.t3~t4  E.t4~t5  F.t5~t6

(2)t1、t3、t4時刻分別改變的一個條件是(填選項).

A.增大壓強 B.減小壓強 C.升高溫度 D.降低溫度 E.加催化劑 F.充入氮氣

t1時刻________;t3時刻________;t4時刻________

(3)依據(jù)(2)中的結(jié)論,下列時間段中,氨的百分含量最高的是________(填選項).

A.t0~t1 B.t2~t3 C.t3~t4 D.t5~t6

(4)如果在t6時刻,從反應(yīng)體系中分離出部分氨,此時正向速率________逆向速率(填大于、小于、等于),平衡________移動(填正向、逆向、不移動)。

(5)一定條件下,合成氨反應(yīng)達到平衡時,測得混合氣體中氨氣的體積分數(shù)為20%,則反應(yīng)后與反應(yīng)前的混合氣體體積之比為________

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A. M點時, 2c(HC2O4-)+c(C2O42-) >c(Na+)

B. pH=x,c(HC2O4-)<c(H2C2O4)=c(C2O42-)

C. 常溫下,Ka2(H2C2O4)=10-1.3

D. pH的升高而減小

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