Question

17．天然氣是一種重要的清潔能源和化工原料，其主要成分為甲烷．
（1）已知：CH₄（g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁
CO（g）+H₂O（g）═CO₂（g）+H₂（g）△H₂
2CO（g）+O₂（g）═2CO₂（g）△H₃
則CO₂（g）+CH₄（g）═2CO（g）+2H₂（g）的△H=△H₁+2△H₂-2△H₃．
（2）天然氣中的少量H₂S雜質(zhì)常用氨水吸收，產(chǎn)物為NH₄HS．一定條件下向NH₄HS溶液中通入空氣，得到單質(zhì)硫并使吸收液再生，寫出再生反應(yīng)的化學(xué)方程式2NH₄HS+O₂=2NH₃•H₂O+2S↓．
（3）天然氣的一個重要用途是制取H₂，其原理為：CO₂（g）+CH₄（g）?2CO（g）+2H₂（g）．
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=$\frac{c{\;}^{2}（CO）•c{\;}^{2}（H{\;}_{2}）}{c（CO{\;}_{2}）•c（CH{\;}_{4}）}$．
②在密閉容器中通入物質(zhì)的量濃度均為0.1mol•L^-1的CH₄與CO₂，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，測得CH₄的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強的關(guān)系如圖l所示．則壓強P₁小于P₂ （填“大于”或“小于”）；壓強為P₂時，在Y點：v（正）大于v（逆）（填“大于“、“小于”或“等于“）．

（4）天然氣也可重整生產(chǎn)化工原料，最近科學(xué)家們利用天然氣無氧催化重整獲得芳香烴X．由質(zhì)譜分析得X的相對分子質(zhì)量為l06，其核磁共振氫譜如圖2所示，則X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）科學(xué)家用氮化鎵材料與銅組裝如圖3所示人工光合系統(tǒng)，利用該裝置成功地實現(xiàn)了以CO₂和H₂O合成CH₄．
①寫出銅電極表面的電極反應(yīng)式CO₂+8e^-+8H⁺=CH₄+2H₂O．
②為提高該人工光合系統(tǒng)的工作效率，可向裝置中加入少量硫酸（選填“鹽酸”或“硫酸”）．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)①CH₄（g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁
②CO（g）+H₂O（g）═CO₂（g）+H₂（g）△H₂
③2CO（g）+O₂（g）═2CO₂（g）△H₃
由蓋斯定律①+②×2-③×2進行計算得到；
（2）NH₄HS中硫元素為-2價，具有還原性能被氧氣氧化為硫單質(zhì)；
（3）①根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)表達的意義書寫，利用生成物平衡濃度冪次方乘積除以反應(yīng)物平衡濃度冪次方乘積得到；
②該反應(yīng)正向為體積增大的方向，壓強越大，CH₄的轉(zhuǎn)化率越小；壓強為P₂時，在Y點反應(yīng)未達到平衡，則反應(yīng)正向移動；
（4）已知X的相對分子質(zhì)量為l06，設(shè)其分子式為C_xH_y，由$\frac{106}{12}$可知x=8，y=10，再根據(jù)質(zhì)譜圖中有2個峰，判斷分子中含有2種環(huán)境的H；
（5）①由電池裝置圖可知，Cu上二氧化碳得電子生成甲烷；
②根據(jù)酸的揮發(fā)性分析．

解答 解：（1）根據(jù)①CH₄（g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁
②CO（g）+H₂O（g）═CO₂（g）+H₂（g）△H₂
③2CO（g）+O₂（g）═2CO₂（g）△H₃
由蓋斯定律①+②×2-③×2得CO₂（g）+CH₄（g）═2CO（g）+2H₂（g）△H=△H₁+2△H₂-2△H₃，故答案為：△H₁+2△H₂-2△H₃；
（2）NH₄HS中硫元素為-2價，具有還原性能被氧氣氧化為硫單質(zhì)，則一定條件下向NH₄HS溶液中通入空氣，得到單質(zhì)硫和氨水，則反應(yīng)方程式為：2NH₄HS+O₂=2NH₃•H₂O+2S↓；故答案為：2NH₄HS+O₂=2NH₃•H₂O+2S↓；
（3）①已知CO₂（g）+CH₄（g）$\frac{\underline{\;點燃\;}}{\;}$2CO（g）+2H₂（g），其平衡常數(shù)表達式是K=$\frac{c{\;}^{2}（CO）•c{\;}^{2}（H{\;}_{2}）}{c（CO{\;}_{2}）•c（CH{\;}_{4}）}$，故答案為：K=$\frac{c{\;}^{2}（CO）•c{\;}^{2}（H{\;}_{2}）}{c（CO{\;}_{2}）•c（CH{\;}_{4}）}$；
②該反應(yīng)正向為體積增大的方向，壓強越大，CH₄的轉(zhuǎn)化率越小，已知相同溫度下，P₁條件下的轉(zhuǎn)化率大于P₂，則P₁小于P₂；壓強為P₂時，在Y點反應(yīng)未達到平衡，則反應(yīng)正向移動，所以v（正）大于v（逆）；
故答案為：小于；大于；
（4）芳香烴X，已知X的相對分子質(zhì)量為l06，設(shè)其分子式為C_xH_y，由$\frac{106}{12}$可知x=8，y=10，說明分子中含有一個苯環(huán)，另外含有2個C原子，再根據(jù)質(zhì)譜圖中有2個峰，可知分子中含有2種環(huán)境的H，則分子結(jié)構(gòu)對稱，所以其結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（5）①由電池裝置圖可知，Cu上二氧化碳得電子生成甲烷，則Cu電極上的電極反應(yīng)為：CO₂+8e^-+8H⁺=CH₄+2H₂O，故答案為：CO₂+8e^-+8H⁺=CH₄+2H₂O；
②可向裝置中加入少量的酸作電解質(zhì)，由于鹽酸易揮發(fā)，生成的甲烷中會混有HCl氣體，所以選用硫酸，不用鹽酸，故答案為：硫酸．

點評 本題考查了蓋斯定律的應(yīng)用、原電池原理、方程式的書寫、化學(xué)平衡常數(shù)、平衡移動、有機物分子式的確定等，題目涉及的知識點較多，側(cè)重于考查學(xué)生對基礎(chǔ)知識的綜合應(yīng)用能力，題目難度中等．