Question

14．已知：
$→_{②酸化}^{①KMnO_{4}/OH-}$（R、R′可表示烴基或官能團(tuán)）A可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化（方框內(nèi)物質(zhì)均為有機(jī)物，部分無(wú)機(jī)產(chǎn)物已略去）：

（1）F分子中無(wú)甲基，已知1mol F與足量金屬鈉作用產(chǎn)生H₂22.4L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH₂CH₂OH，名稱(chēng)是乙二醇．
（2）G與F的相對(duì)分子質(zhì)量之差為4，則G具有的性質(zhì)是ac（填字母）．
a．可與銀氨溶液反應(yīng)       b．可與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)
c．可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)   d.1mol G最多可與2mol新制的Cu（OH）₂發(fā)生反應(yīng)
（3）D能與NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)，且兩分子D可以反應(yīng)得到含有六元環(huán)的酯類(lèi)化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，則D-→E反應(yīng)的化學(xué)方程式是$→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O，其反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)．
（4）H為B的同分異構(gòu)體，且所含官能團(tuán)與B相同，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH．

Answer 1

分析 A在酸性條件下水解得到B與F，則A中含有酯基，F(xiàn)分子中無(wú)甲基，且1mol F與足量金屬鈉作用產(chǎn)生22.4L H₂，即1molH₂，說(shuō)明F中很有2個(gè)-OH，結(jié)合F的分子式C₂H₆O₂，可知F為HOCH₂CH₂OH，G與F的相對(duì)分子質(zhì)量之差為4，F(xiàn)發(fā)生催化氧化生成G為OHC-CHO．結(jié)合A的分子式，可知B的分子式為C₄H₆O₂，B發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成C，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，而D能與NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)，且兩分子D可以反應(yīng)得到含有六元環(huán)的酯類(lèi)化合物，則D中羧基、羥基連接同一碳原子上，可知B為，則A為，C為，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D為，在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成E為CH₂=CHCOOH．

解答 解：A在酸性條件下水解得到B與F，則A中含有酯基，F(xiàn)分子中無(wú)甲基，且1mol F與足量金屬鈉作用產(chǎn)生22.4L H₂，即1molH₂，說(shuō)明F中很有2個(gè)-OH，結(jié)合F的分子式C₂H₆O₂，可知F為HOCH₂CH₂OH，G與F的相對(duì)分子質(zhì)量之差為4，F(xiàn)發(fā)生催化氧化生成G為OHC-CHO．結(jié)合A的分子式，可知B的分子式為C₄H₆O₂，B發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成C，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，而D能與NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)，且兩分子D可以反應(yīng)得到含有六元環(huán)的酯類(lèi)化合物，則D中羧基、羥基連接同一碳原子上，可知B為，則A為，C為，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D為，在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成E為CH₂=CHCOOH．
（1）由上述分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂OH，名稱(chēng)為乙二醇，
故答案為：HOCH₂CH₂OH；乙二醇；
（2）G應(yīng)為OHC-CHO，含有-CHO，能與銀氨溶液反應(yīng)，可發(fā)生加成反應(yīng)，不能發(fā)生酯化反應(yīng)，因含有2個(gè)-CHO，則1molG最多可與4mol新制Cu（OH）₂發(fā)生反應(yīng)，
故答案為：ac；
（3）D應(yīng)為，在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成E為CH₂=CHCOOH，反應(yīng)的方程式為：$→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O，
故答案為：$→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O；消去；
（4）B為，H與B互為同分異構(gòu)體，且所含官能團(tuán)與B相同，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH，
故答案為：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，判斷物質(zhì)含有官能團(tuán)采取正逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、信息獲取與遷移運(yùn)用，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．