Question

電離平衡常數(shù)（用Ka表示）的大小可以判斷電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱．25℃時(shí)，有關(guān)物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下表所示：

化學(xué)式	HF	H2CO3	HClO
電離平衡常數(shù) （Ka）	7.2×10-4	K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11	3.0×10-8

（1）已知25℃時(shí)，①HF（aq）+OH^-（aq）=F^-（aq）+H₂O（l）；△H=-47.7kJ?mol^-1
②H⁺（aq）+OH^-（aq）=H₂O（l）；△H=-57.3kJ?mol^-1氫氟酸的電離方程式及熱效應(yīng)可表示為

 

．
（2）將濃度為0.1mol?L^-1HF溶液加水稀釋一倍（假設(shè)溫度不變），下列各量增大的是

 

．
A．c（H+）    B．c（H⁺）?c（OH^-）     C．

c(H+)

c(HF)

  D．

c(OH-)

c(H+)

（3）25℃時(shí)，在20mL0.1mol?L^-1氫氟酸中加入VmL0.1mol?L^-1NaOH溶液，測(cè)得混合溶液的pH變化曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是

 

．
A．pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中，由水電離出的c（H⁺）相等
B．①點(diǎn)時(shí)pH=6，此時(shí)溶液中，c（F^-）-c（Na⁺）=9.9×10^-7 mol?L^-1
C．②點(diǎn)時(shí)，溶液中的c（F^-）=c（Na⁺）
D．③點(diǎn)時(shí)V=20mL，此時(shí)溶液中c（F^-）＜c（Na⁺）=0.1mol?L^-1
（4）物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L^-1的下列四種溶液：
①Na₂CO₃溶液  ②NaHCO₃溶液  ③NaF溶液  ④NaClO溶液．
依據(jù)數(shù)據(jù)判斷pH由大到小的順序是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：酸堿混合時(shí)的定性判斷及有關(guān)ph的計(jì)算,弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,鹽類水解的應(yīng)用

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）利用蓋斯定律分析，注意氫氟酸是弱電解質(zhì)；
（2）氫氟酸是弱電解質(zhì)，溶液中存在電離平衡，加水稀釋其溶液促進(jìn)氫氟酸電離，注意水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)；
（3）A．酸或堿抑制水電離，含有弱根離子的鹽促進(jìn)水電離；
B．根據(jù)電荷守恒計(jì)算；
C．根據(jù)電荷守恒計(jì)算；
D．等物質(zhì)的量的氫氟酸和氫氧化鈉恰好反應(yīng)生成氟化鈉，溶液呈堿性，根據(jù)電荷守恒判斷，注意等體積混合時(shí)，不水解離子濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半；
（4）等物質(zhì)的量濃度的鈉鹽溶液，酸根離子水解程度越大其溶液的pH越大．

解答： 解：（1）通過(guò)表格知，氫氟酸是弱電解質(zhì)，將方程式①-②得HF（aq）?H⁺（aq）+F^-（aq）△H=-10.4KJ?mol^-1，
故答案為：HF（aq）?H⁺（aq）+F^-（aq）△H=-10.4KJ?mol^-1；
（2）氫氟酸是弱電解質(zhì)，溶液中存在電離平衡，加水稀釋其溶液促進(jìn)氫氟酸電離，
A．稀釋過(guò)程中促進(jìn)氫氟酸電離，但c（H⁺）減小，故A錯(cuò)誤；
B．溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，所以c（H⁺）?c（OH^-）不變，故B錯(cuò)誤；    
C．稀釋過(guò)程中促進(jìn)氫氟酸電離，氫離子個(gè)數(shù)增大，氟化氫分子個(gè)數(shù)減小，所以

c(H+)

c(HF)

 增大，故C正確；
D．稀釋過(guò)程中促進(jìn)氫氟酸電離，氫離子濃度降低，氫氧根離子濃度增大，所以

c(OH-)

c(H+)

增大，故D正確；
故選CD；
（3）A．氫氟酸抑制水電離，氟化鈉促進(jìn)水電離，所以pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中，由水電離出的不相等，故A錯(cuò)誤；
B．①點(diǎn)時(shí)pH=6，溶液中存在電荷守恒，c（F^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以c（F^-）-c（Na⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=9.9×10^-7mol/L，故B正確；
C．②點(diǎn)時(shí)，溶液呈中性，c（OH^-）=c（H⁺），溶液中存在電荷守恒，c（F^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以c（F^-）=c（Na⁺），故C正確；
D．③點(diǎn)時(shí)V=20mL，此時(shí)溶液中溶質(zhì)在氟化鈉，溶液呈堿性，根據(jù)電荷守恒知c（F^-）＜c（Na⁺），但等體積混合時(shí)不水解的離子濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半，所以c（F^-）＜c（Na⁺）=0.05mol/L，故D錯(cuò)誤；
故選BC；
（4）等物質(zhì)的量濃度的鈉鹽溶液，酸根離子水解程度越大其溶液的pH越大，酸的電離常數(shù)越小其酸根離子水解程度越大，所以等物質(zhì)的量濃度的①Na₂CO₃溶液②NaHCO₃溶液③NaF溶液④NaClO溶液中pH由大到小的順序是①④②③，故答案為：①④②③．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較綜合，涉及弱電解質(zhì)的電離、鹽類水解、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、氧化還原反應(yīng)等知識(shí)點(diǎn)，為高頻考點(diǎn)和常見(jiàn)題型，注意（3）中D選項(xiàng)，等體積混合時(shí)，不水解的離子其濃度變?yōu)樵瓉?lái)的一半，明確HOF中各元素的化合價(jià)，為易錯(cuò)點(diǎn)．