Question

紫杉醇（paclitaxel）是一種抗癌藥，化合物D是紫杉醇的側鏈，D的合成路線如圖甲：

（1）A的合成應用了2010年諾貝爾化學獎的獲獎成果--交叉偶聯(lián)反應，反應式如下（已配平）：
   CH₃COOCH₂COCl+XA+HCl，X分子中含碳氮雙鍵（C=N），其結構簡式為______．
（2）已知酯和酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應：
CH₃COOC₂H₅+CH₃OHCH₃COOCH₃+C₂H₅OH
CH₃CO+CH₃OHCH₃COOCH₃+H
“醇解反應”的反應類型為______，B轉化為C中另一產(chǎn)物的結構簡式為______．
（3）若最后一步水解的條件控制不好，D會繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F．
①E在一定條件下能發(fā)生縮聚反應，寫出所得高分子化合物的一種可能的結構簡式：______；
②F的同分異構體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應且核磁共振氫譜有4個峰的有兩種，請寫出其中一種的結構簡式：______．
（4）已知：①RCHO
           ②R′COOHR′COCl
寫出以甲醛和乙醛為原料合成CH₃COOCH₂COCl的路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如圖乙．

Answer 1

【答案】分析：（1）根據(jù)原子守恒，及A與CH₃COOCH₂COCl的結構，確定X的結構簡式．
（2）根據(jù)酯和酰胺的結構以及生成的酯的結構分析解答；
由酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應的信息可知，在如圖所示虛線發(fā)生化學鍵斷裂，O原子、N原子連接甲醇中羥基中的H原子，-OCH₃連接斷鍵處的C原子；
（3）最后一步水解的條件控制不好，D會繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F，由D的結構可知，E為HOOC-CH（OH）-CH（NH₂）-C₆H₅，F(xiàn)為C₆H₅-COOH，
①E分子中含有-COOH、-OH、-NH₂，可以通過形成酯縮聚生成高聚物，也可以通過成肽鍵發(fā)生縮聚反應生成高聚物；
②C₆H₅-COOH的同分異構體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應，故含有苯環(huán)、醛基或是甲酸酚酯，核磁共振氫譜有4個峰，含有4種不同的H原子，據(jù)此書寫；
（4）CH₃COOCH₂COCl中含有酯基，結合信息可知，先由CH₃CHO氧化生成CH₃COOH，HCHO在HCN、酸性條件下合成HOCH₂COOH
，HOCH₂COOH在PCl₃條件下合成HOCH₂COCl，再由CH₃COOH與HOCH₂COCl在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應生成CH₃COOCH₂COCl．
解答：解：（1）CH₃COOCH₂COCl+X→+HCl，X分子中含碳氮雙鍵（C=N），應在如圖虛線所示位置是反應成鍵位置，故X為，
故答案為：；

（2）由反應方程式CH₃COOC₂H₅+CH₃OHCH₃COOCH₃+C₂H₅OH，可知-OCH₃取代-OC₂H₅，
CH₃CO+CH₃OHCH₃COOCH₃+H，可知-OCH₃取代，故酯和酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應屬于取代反應，由酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應的信息可知，在如圖所示虛線發(fā)生化學鍵斷裂，O原子、N原子連接甲醇中羥基中的H原子，-OCH₃連接斷鍵處的C原子，故還生成CH₃COOCH₃，
故答案為：CH₃COOCH₃；
（3）最后一步水解的條件控制不好，D會繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F，由D的結構可知，E為HOOC-CH（OH）-CH（NH₂）-C₆H₅，F(xiàn)為C₆H₅-COOH，
①E分子中含有-COOH、-OH、-NH₂，可以通過形成酯縮聚生成高聚物，也可以通過成肽鍵發(fā)生縮聚反應生成高聚物，故可能的高聚物為或，
故答案為：或；

②C₆H₅-COOH的同分異構體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應，故含有苯環(huán)、醛基或是甲酸酚酯，核磁共振氫譜有4個峰，含有4種不同的H原子，符合條件的結構為或，
故答案為：或；
（4）CH₃COOCH₂COCl中含有酯基，結合信息可知，先由CH₃CHO氧化生成CH₃COOH，HCHO在HCN、酸性條件下合成HOCH₂COOH
，HOCH₂COOH在PCl₃條件下合成HOCH₂COCl，再由CH₃COOH與HOCH₂COCl在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應生成CH₃COOCH₂COCl，故合成路線流程：，
故答案為：．
點評：考查有機物的推斷與合成，是對有機化合物知識的綜合考查，理解給出的反應信息及成分利用物質的分子結構是解題的關鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，是高考熱點題型，難度較大．