(2011?如皋市模擬)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛.目前,全世界鎳的消費(fèi)量?jī)H次于銅、鋁、鉛、鋅,居有色金屬第五位,鎳行業(yè)發(fā)展蘊(yùn)藏著巨大的潛力.
(1)基態(tài)Ni原子的核外電子排布式為
1s22s22p63s23p63d84s2
1s22s22p63s23p63d84s2

(2)金屬鎳能與CO形成配合物Ni(CO)4,寫出與CO互為等電子體的一種分子和一種離子的化學(xué)式為
N2;CN-
N2;CN-

(3)很多不飽和有機(jī)物在Ni催化下可與H2發(fā)生加成反應(yīng).如①CH2=CH2、②HC≡CH、③、④HCHO等,其中碳原子采取sp2雜化的分子有
①③④
①③④
(填物質(zhì)序號(hào)),預(yù)測(cè)HCHO分子的立體結(jié)構(gòu)為
平面三角
平面三角
形.
(4)NiO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同,NiO晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為
6
6
;Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiO
 FeO(填“<”或“>”);
(5)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如左下圖所示.該合金的化學(xué)式為
LaNi5或Ni5La
LaNi5或Ni5La


(6)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2+:在稀氨水介質(zhì)中,丁二酮肟與Ni2+反應(yīng)可生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如圖所示.該結(jié)構(gòu)中,除共價(jià)鍵外還存在配位鍵和氫鍵,請(qǐng)?jiān)趫D中用箭頭和“…”表示出配位鍵和氫鍵
分析:(1)Ni的原子序數(shù)為28,根據(jù)能量最低原理書寫電子排布式;
(2)等電子體中原子數(shù)相同、價(jià)電子數(shù)相同;
(3)根據(jù)碳原子含有的σ鍵和孤電子對(duì)判斷碳原子采取的雜化方式; 根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷甲醛的空間構(gòu)型;
(4)NaCl中鈉離子的配位數(shù)為6;根據(jù)影響離子晶體熔點(diǎn)的因素有離子半徑和電荷判斷離子晶體的熔點(diǎn)高低;
(5)利用均攤法計(jì)算晶胞中含有的原子數(shù);
(6)中心原子提供空軌道配體提供孤電子對(duì)形成配位鍵;氫鍵存在于已經(jīng)與N、O、F等電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的H與另外的N、O、F等電負(fù)性很大的原子之間.
解答:解:(1)Ni的原子序數(shù)為28,電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2,故答案為:1s22s22p63s23p63d84s2;
(2)CO含有2個(gè)原子14個(gè)電子,所以CO互為等電子體的一種分子和一種離子的化學(xué)式為:N2、CN-(或O22+、C22-、NO+),故答案為:N2;CN-
(3))①CH2=CH2中每個(gè)碳原子含有3個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),所以采取sp2雜化,故正確;
②HC≡CH中每個(gè)碳原子含有2個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),所以采取sp雜化,故錯(cuò)誤;
中每個(gè)碳原子含有3個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),所以采取sp2雜化,故正確;
④HCHO中碳原子含有3個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),所以采取sp2雜化,故正確;
HCHO中碳原子含有3個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),所以其空間構(gòu)型是平面三角形;
故答案為:①③④; 平面三角;  
(4)NaCl中鈉離子和氯離子的配位數(shù)分別為6,NiO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同,NiO晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為6,影響離子晶體熔點(diǎn)的因素有離子半徑和電荷,相同電荷時(shí),離子半徑越小,熔點(diǎn)越高,鎳離子半徑小于亞鐵離子半徑,所以氧化鎳熔點(diǎn)高于氧化亞鐵熔點(diǎn),
故答案為:6;>;
(5)該晶胞中含La原子個(gè)數(shù)=8×
1
8
=1,含有Ni=1+8×
1
2
=5,所以其化學(xué)式為L(zhǎng)aNi5或Ni5La,
故答案為:LaNi5或Ni5La;
(6)中心原子提供空軌道配體提供孤電子對(duì)形成配位鍵;氫鍵存在于已經(jīng)與N、O、F等電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的H與另外的N、O、F等電負(fù)性很大的原子之間,則可為,故答案為:
點(diǎn)評(píng):本題考查了配合物的成鍵情況、價(jià)電子的排布式等知識(shí)點(diǎn),難度不大,明確配位鍵是由提供孤電子對(duì)的原子指向提供空軌道的原子.
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Ⅰ.工業(yè)制備二甲醚的生產(chǎn)流程如下:

催化反應(yīng)室中(壓力2.0~10.0Mpa,溫度230~280℃)進(jìn)行下列反應(yīng):
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-90.7kJ/mol
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ/mol
(1)甲烷氧化可制合成氣:CH4(g)+
12
O2(g)?CO(g)+2H2(g)△H=-35.6kJ/mol,該反應(yīng)是
自發(fā)
自發(fā)
反應(yīng)(填“自發(fā)”或“非自發(fā)”).
(2)催化反應(yīng)室中總反應(yīng)3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=
-246.1kJ/mol
-246.1kJ/mol
.830℃時(shí)反應(yīng)③的K=1.0,則在催化反應(yīng)室中反應(yīng)③的K
1.0(填“>”、“<”或“=”)
(3)上述流程中,可循環(huán)使用的物質(zhì)有
CO、H2、甲醇和水
CO、H2、甲醇和水

Ⅱ.如圖為綠色電源“直接二甲醚燃料電池”的工作原理示意圖.
(1)b電極是
極.
(2)a電極的反應(yīng)式為
(CH32O-12e-+3H2O═2CO2+12H+
(CH32O-12e-+3H2O═2CO2+12H+

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