Question

實(shí)驗(yàn)室常利用甲醛法測定(NH₄)₂SO₄樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理為：4NH＋6HCHO===3H^＋＋6H₂O＋(CH₂)₆N₄H^＋[滴定時(shí)，1 mol(CH₂)₆N₄H^＋與1 mol H^＋相當(dāng)]，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：

步驟Ⅰ　稱取樣品1.500 g。

步驟Ⅱ　將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。

步驟Ⅲ　移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入1～2滴酚酞試液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。按上述操作方法再重復(fù)2次。

(1)根據(jù)步驟Ⅲ填空：

①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時(shí)用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積________(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。

③滴定時(shí)邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察________。

A．滴定管內(nèi)液面的變化

B．錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化

④滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，酚酞指示劑由________色變成________色。

(2)滴定結(jié)果如下表所示：

滴定 次數(shù)	待測溶液的體積/mL	標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積
滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	0.20	20.20

若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.101 0 mol·L^－1，則該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。

Answer 1

(1)①偏高�、跓o影響�、跙�、軣o　粉紅(或淺紅)　(2)18.85%

解析　(1)①堿式滴定管洗凈后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，相當(dāng)于使標(biāo)準(zhǔn)液變稀，使測定結(jié)果偏高；②錐形瓶洗滌后水未倒盡，對消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積無影響；③滴定時(shí)眼睛應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化；④酚酞遇酸性物質(zhì)顯無色，遇堿性物質(zhì)顯粉紅色(或紅色)，故終點(diǎn)時(shí)應(yīng)由無色變粉紅色。

(2)根據(jù)題給信息可以推斷n(N)＝n(NH)＝n(NaOH)，根據(jù)三次滴定所用NaOH溶液的體積平均應(yīng)為20.00 mL，所以n(N)＝0.101 0 mol·L^－1×20.00×10^{－3 L}＝0.002 02 mol，樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%＝18.85%。