Question

醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1­溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr＋H₂SO₄===HBr＋NaHSO₄         ①

R—OH＋HBrR—Br＋H₂O        ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^－被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1­溴丁烷
密度/(g·cm－3)	0.789 3	1.460 4	0.809 8	1.275 8
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請回答下列問題：

(1)在溴乙烷和1­溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是________(填字母)。

A．圓底燒瓶                              B．量筒

C．錐形瓶                            D．漏斗

(2)溴代烴的水溶性________(填“大于”“等于”或“小于”)相應(yīng)的醇，其原因是__________________________________________________________。

(3)將1­溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中，加水振蕩后靜置，產(chǎn)物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。

(4)制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是________(填字母)。

A．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成　　        B．減少Br₂的生成

C．減少HBr的揮發(fā)                    D．水是反應(yīng)的催化劑

(5)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

A．NaI                               B．NaOH

C．NaHSO₃                            D．KCl

(6)在制備溴乙烷時，采用邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法，其有利于________；但在制備1­溴丁烷時卻不能邊反應(yīng)邊蒸餾，其原因是______________________。

Answer 1

解析　本題以鹵代烴的制備為背景，并提供相關(guān)信息，再設(shè)置問題，主要考查學(xué)生基礎(chǔ)知識和讀取信息并靈活運(yùn)用的能力。(1)A、C均可作為反應(yīng)容器，B可用來量取反應(yīng)物，實(shí)驗(yàn)中無需過濾，所以最不可能用到的儀器為漏斗；(2)鹵代烴與醇相比，水溶性后者更大，因?yàn)榱u基能與水分子之間能形成氫鍵，增大水溶性；(3)由表格數(shù)據(jù)可知，1­溴丁烷的密度大于水，所以分液時產(chǎn)物在下層；(4)濃硫酸不稀釋，會使醇發(fā)生分子間或分子內(nèi)脫水，與HBr發(fā)生氧化還原反應(yīng)，也會大大降低HBr溶解(更多HBr會逸出)，所以稀釋的目的是A、B、C；(5)能除去Br₂且不影響溴乙烷的試劑只有C，H₂O＋Br₂＋HSO===2Br^－＋SO＋3H^＋，A、B均會在除去Br₂的同時與CH₃CH₂Br反應(yīng)，D無法除去Br₂；(6)邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物，有利于平衡右移，提高產(chǎn)率，而制1­溴丁烷時不能邊反應(yīng)邊蒸餾，因?yàn)楸砀裰袛?shù)據(jù)表明，1­溴丁烷與正丁醇沸點(diǎn)相近，這樣正丁醇會同時被蒸發(fā)出來。

答案　(1)D　(2)小于　醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵　(3)下層　(4)ABC　(5)C　(6)平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反應(yīng)②向右移動)　1­溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出