Question

13．香豆素是用途廣泛的香料，合成香豆素的路線如下（其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式為C₇H₆O₂；1mol （Ⅳ）分別 與飽和溴水、NaOH反應(yīng)，消耗Br₂、NaOH物質(zhì)的量之比為3：2．
（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，反應(yīng)④的反應(yīng)類型是酯化（取代）反應(yīng)．
（3）香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為．
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體．寫出其中的3種同時符合下列條件的Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式：、、（其中三種）．
?分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵?苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基?能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
（5）一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應(yīng)①、②的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)有機(jī)物Ⅰ結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的原子個數(shù)，可確定分子式，根據(jù)Ⅳ分子結(jié)構(gòu)可知，Ⅳ中酚羥基鄰對位上氫可被溴取代，酚羥基與羧基與氫氧化鈉反應(yīng)，據(jù)此判斷各自的物質(zhì)的量；
（2）根據(jù)物質(zhì)Ⅱ和Ⅲ的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)②的類型，比較Ⅳ和香豆素的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)②的反應(yīng)類型；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)；
（4）根據(jù)條件：①苯分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，②苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，結(jié)合Ⅳ的結(jié)構(gòu)可知Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）反應(yīng)①、②分別為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，生成C=C，據(jù)此可判斷最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式．

解答 解：（1）根據(jù)有機(jī)物Ⅰ結(jié)構(gòu)簡式可知Ⅰ的分子中含有7個C、6個H、2個O，則分子式為C₇H₆O₂，Ⅳ中酚羥基鄰對位上氫可被溴取代，酚羥基與羧基與氫氧化鈉反應(yīng)，1mol （Ⅳ）分別 與飽和溴水、NaOH反應(yīng)，消耗Br₂、NaOH物質(zhì)的量之比為3：2，
故答案為：C₇H₆O₂；3：2；
（2）根據(jù)物質(zhì)Ⅱ和Ⅲ的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)②為消去反應(yīng)，比較Ⅳ和香豆素的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)②為酯化反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；酯化（取代）反應(yīng)；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)條件：①苯分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，②苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，結(jié)合Ⅳ的結(jié)構(gòu)可知符合這樣條件的Ⅳ的同分異構(gòu)體為，
故答案為：（其中三種）；
（5）反應(yīng)①、②分別為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，生成C=C，所以一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應(yīng)①、②的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的合成，題目難度中等，本題側(cè)重于有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)、轉(zhuǎn)化的考查，注意根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化判斷反應(yīng)類型，易錯點為（4），注意有機(jī)物同分異構(gòu)體的判斷．