Question

4．有機(jī)鋅試劑（R-ZnBr）與酰氯（）偶聯(lián)可用于制備藥物Ⅱ：


（1）化合物Ⅰ的分子式為C₁₂H₉Br．
（2）關(guān)于化合物Ⅱ，下列說(shuō)法正確的有AD（雙選）．
  A．可以發(fā)生水解反應(yīng)         B．可與新制Cu（OH）₂共熱生成紅色沉淀 
  C．可與FeCl₃溶液反應(yīng)顯紫色  D．可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應(yīng)
（3）化合物Ⅲ含有3個(gè)碳原子，且可發(fā)生加聚反應(yīng)，按照途徑Ⅰ合成路線的表示方式．完成途徑2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路線：．（標(biāo)明反應(yīng)試劑，忽略反應(yīng)條件）．
（4）化合物V的核磁共振氫譜中峰的組數(shù)為4．以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸類同分異構(gòu)體共有4種（不考慮手性異構(gòu)）．
（5）化合物Ⅵ和Ⅶ反應(yīng)可直接得到Ⅱ，則化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)確定其分子式；
（2）有機(jī)物Ⅱ含有苯環(huán)，具有苯的性質(zhì)，含有酯基，具有酯基的性質(zhì)，沒有醛基、酚羥基，不能與新制Cu（OH）₂共熱生成紅色沉淀，不能與FeCl₃溶液反應(yīng)顯紫色；
（3）化合物Ⅲ含有3個(gè)碳原子，且可發(fā)生加聚反應(yīng)，結(jié)合Ⅵ的結(jié)構(gòu)及途徑I中的轉(zhuǎn)化可知，Ⅲ為CH₂=CHCOOH，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成Ⅳ為BrCH₂CH₂COOH，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃；
（4）V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃，分子中含有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子；以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr得到CH₃CH₂COOCH₂CH₃，其同分異構(gòu)體屬于羧酸，可以看作-COOH取代丁烷形成的羧酸，結(jié)合丁烷同分異構(gòu)體及等效氫判斷；
（5）對(duì)比Ⅵ、Ⅱ的結(jié)構(gòu)，結(jié)合途徑1中生成Ⅱ的反應(yīng)為取代反應(yīng)，可以判斷化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

解答 解：（1）根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其分子式為C₁₂H₉Br，
故答案為：C₁₂H₉Br；
（2）A．含有酯基，具有酯基的性質(zhì)，可以發(fā)生水解反應(yīng)，故A正確；
B．不含醛基，不能與新制Cu（OH）₂共熱生成紅色沉淀，故B錯(cuò)誤；
C．不含酚羥基，不能與FeCl₃溶液反應(yīng)顯紫色，故C錯(cuò)誤；
D．含有苯環(huán)，可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液發(fā)生苯環(huán)的硝化反應(yīng)，故D正確，
故選：AD；
（3）化合物Ⅲ含有3個(gè)碳原子，且可發(fā)生加聚反應(yīng)，結(jié)合Ⅵ的結(jié)構(gòu)及途徑I中的轉(zhuǎn)化可知，Ⅲ為CH₂=CHCOOH，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成Ⅳ為BrCH₂CH₂COOH，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃，合成路線流程圖為：，
故答案為：；
（4）V為BrCH₂CH₂COOCH₂CH₃，分子中含有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，核磁共振氫譜中4組吸收峰；
以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr得到CH₃CH₂COOCH₂CH₃，其同分異構(gòu)體屬于羧酸，可以看作-COOH取代丁烷形成的羧酸，丁烷有CH₃CH₂CH₂CH₃、CH₃CH（CH₃）₂，CH₃CH₂CH₂CH₃中H原子被-COOH取代，形成2種羧酸，CH₃CH（CH₃）₂中H原子被-COOH取代，也形成2種羧酸，故有4種，
故答案為：4；4；
（5）對(duì)比Ⅵ、Ⅱ的結(jié)構(gòu)，結(jié)合途徑1中生成Ⅱ的反應(yīng)為取代反應(yīng)，可以判斷化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，利用途徑1的轉(zhuǎn)化關(guān)系理解V→Ⅵ的轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理能力、獲取信息能力，（4）中注意利用取代法判斷同分異構(gòu)體數(shù)目，難度中等．