【題目】以天然氣為原料合成甲醇。有關熱化學方程式如下:

①2CH4(g)+O2(g) 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH2

③2CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1

(1)ΔH2=____kJ·mol-1。

(2)在體積可變的密閉容器中投入1 mol CO和2 mol H2,在不同條件下發(fā)生反應:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。實驗測得平衡時CH3OH的物質(zhì)的量隨溫度、壓強的變化如圖1所示。

①M點時,H2的轉(zhuǎn)化率為____;壓強:p1____(填“>”“<”或“=”)p2

②反應速率:N點v(CO)____(填“>”“<”或“=”)M點v(CO)。

③若壓強為p1、在1 L恒容密閉容器中進行上述反應(起始投料不變),在不同溫度下上述反應的平衡常數(shù)的對數(shù)(lg K)如圖2所示。則溫度為506 K時,平衡常數(shù)K=____(保留三位小數(shù)),B、C、D、E四點中能正確表示該反應的lg K與T的關系的點為____。

④在2 L恒容密閉容器中充入a(a>0) mol H2、2 mol CO和7.4 mol CH3OH(g),在506 K下進行上述反應。為了使該反應逆向進行,a的范圍為________

(3)某甲醇-空氣燃料電池以KOH溶液為電解質(zhì)溶液。當KOH全部轉(zhuǎn)化成KHCO3時停止放電,寫出此時負極的電極反應式________________________________。

【答案】 -90.1 25% > < 0.148 BE 0<a<10 CH3OH-6e-+7OH- HCO3-+5H2O

【解析】(1) 2CH4(g)+O2(g)= 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-12CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,將(-得:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)ΔH2=×[(-251.0 kJ·mol-1)-(-70.8 kJ·mol-1)]= -90.1 kJ·mol-1,故答案為:-90.1

(2)①根據(jù)圖像,M點時,生成的甲醇為0.25mol,則反應的H20.5mol,H2的轉(zhuǎn)化率=×100%=25%;根據(jù)反應方程式CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),增大壓強,平衡正向移動,甲醇的物質(zhì)的量增大,因此p1p2,故答案為:25%>;

②其他條件相同時,壓強越大,反應速率越快,反應速率:Nv(CO)Mv(CO) ,故答案為:<;

③根據(jù)圖像1,壓強為p1時,平衡時甲醇為0.25mol,則CO1mol-0.25mol=0.75molH22mol-0.25mol×2=1.5mol,平衡常數(shù)K==0.148;該反應為放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動,K減小,lg K減小,符合條件的點有BE,故答案為:0.148BE;

④為了使該反應逆向進行,需要滿足Qc大于K,即,因此a10,故答案為:0<a<10;

(3) 甲醇-空氣燃料電池以KOH溶液為電解質(zhì)溶液。當KOH全部轉(zhuǎn)化成KHCO3時停止放電,此時負極上甲醇發(fā)生氧化反應生成HCO3-,電極反應式為CH3OH-6e-+7OH-= HCO3-+5H2O,故答案為:CH3OH-6e-+7OH-= HCO3-+5H2O。

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