[化學-選修3:物質(zhì)結構與性質(zhì)]
砷(As)在地殼中含量不大,但砷的化合物卻是豐富多彩.
(1)砷的基態(tài)原子的電子排布式為
 

(2)目前市售的發(fā)光二極管,其材質(zhì)以砷化鎵(GaAs)為主.Ga和As相比,電負性較大的 是
 
,GaAs中Ga的化合價為
 

(3)AsH3是無色稍有大蒜氣味的氣體,在AsH3中As原子的雜化軌道類型為
 
;AsH3的沸點高于PH3,其主要原因為
 

(4)Na3As04可作殺蟲劑.As043-的立體構型為
 
與其互為等電子體的分子的化學式為
 
(任寫一種).
(5)H3As04和H3As03是砷的兩種含氧酸,請根據(jù)結構與性質(zhì)的關系,解釋H3AsO4比 H3AsO3 酸性強的原因
 
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(6)磷與砷同主族,磷的一種單質(zhì)白磷(P4)屬于分子晶體,其晶胞如圖.已知最近的兩個白磷分子間距離為 a pm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度為
 
g/cm3(只要求列算式,不必計算)
分析:(1)As的原子序數(shù)為33,根據(jù)構造原理書寫其核外電子排布;
(2)同周期隨原子序數(shù)遞增電負性增大;根據(jù)化合價代數(shù)和為0計算;
(3)AsH3中As原子成3個As-H鍵、含有一對孤對電子,雜化軌道數(shù)為4;都屬于分子晶體,相對分子質(zhì)量越大范德華力越大,熔沸點越高;
(4)AsO43-中,成鍵數(shù)為4,孤對電子數(shù)為(5+3-2×4)×
1
2
=0,為sp3雜化;等電子體的原子數(shù)和價電子數(shù)(或電子總數(shù))相同;
(5)比較非羥基氧多少結合As原子化合價判斷,非羥基氧越多、As化合價越高則酸性越強;
(6)根據(jù)均攤法計算晶胞中白磷(P4)分子數(shù)目,計算晶胞的質(zhì)量、晶胞的體積,根據(jù)ρ=
m
V
計算晶胞密度.
解答:解:(1)As的原子序數(shù)為33,由構造原理可知電子排布為1s22s22p63s23p63d104s24p3
故答案為1s22s22p63s23p63d104s24p3;
(2)同周期隨原子序數(shù)遞增電負性增大,Ga和As同周期,As的原子序數(shù)較大,故電負性較大的是As;As處于Ⅴ
A族,電負性較大,表現(xiàn)-3價,故Ga為+3價,
故答案為:As;+3;
(3)AsH3中As原子成3個As-H鍵、含有一對孤對電子,雜化軌道數(shù)為4,As原子采取sp3雜化;AsH3和PH3形成的晶體均是分子晶體,其沸點受分子間作用力大小的影響,對于組成和結構相似的物質(zhì)分子間作用力和其相對原子質(zhì)量成正比,所以AsH3的沸點高于PH3
故答案為:sp3;AsH3的相對分子質(zhì)量比PH3的大,分子間作用力大,因而AsH3的沸點比PH3高;
(4)AsO43-中As原子價層電子數(shù)為4+
5+3-2×4
2
=4、含有的孤電子對數(shù)是0,所以其構型是正四面體形,AsO43-中含有5個原子,32個價電子,所以與其互為等電子體的一種分子為CF4、SiF4、CCl4、SiCl4等,
故答案為:正四面體;CCl4等;
(5)H3AsO4和H3AsO3可表示為(HO)3AsO和(HO)3 As,H3AsO3中的As為+3價,而H3AsO4中非羥基氧較多、As為+5價,正電性更高,導致As-O-H中的O的電子更向As偏移,越易電離出H+,
故答案為:H3AsO4和H3AsO3可表示為(HO)3AsO和(HO)3 As,H3AsO3中的As為+3價,而H3AsO4中非羥基氧較多、As為+5價,正電性更高,導致As-O-H中的O的電子更向As偏移,越易電離出H+
(5)由晶胞結構可知,晶胞中白磷(P4)分子數(shù)目=8×
1
8
+6×
1
2
=4,則晶胞的質(zhì)量=
4×124
NA
g,兩個白磷分子間距離為 a pm,最近的分子處于面的對角線上,令晶胞棱長=2a pm×
2
2
=
2
a pm,則晶胞的體積=(
2
a×10-10cm)3=(
2
a×10-103 cm3,故晶胞的密度=
4×124
NA
g
(
2
a×10-10)3 cm3
=
496
NA(
2
a×10-10)3
g/cm3,
故答案為:
496
NA(
2
a×10-10)3
點評:本題考查較綜合,涉及電子排布、電負性、雜化類型、分子結構與性質(zhì)、等電子體、晶胞計算等,注意掌握含氧酸酸性強弱的比較,(5)中計算晶胞的棱長是解題關鍵,注意最近的分子處于面的對角線上.
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相關習題

科目:高中化學 來源: 題型:閱讀理解

[化學-選修3:物質(zhì)結構與性質(zhì)]
硅是重要的半導體材料,構成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎.請回答下列問題:
(1)基態(tài)Si原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為
M
M
,該能層具有的原子軌道數(shù)為
9
9
、電子數(shù)為
4
4

(2)硅主要以硅酸鹽、
二氧化硅
二氧化硅
等化合物的形式存在于地殼中.
(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結構類似的晶體,其中原子與原子之間以
共價鍵
共價鍵
相結合,其晶胞中共有8個原子,其中在面心位置貢獻
3
3
個原子.
(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應來制備.工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應制得SiH4,該反應的化學方程式為
Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2
Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2

(5)碳和硅的有關化學鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有關事實:
化學鍵 C-C C-H C-O Si-Si Si-H Si-O
鍵能/(kJ?mol-1 356 413 336 226 318 452
①硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠不如烷烴多,原因是
C-C鍵和C-H鍵較強,所形成的烷烴穩(wěn)定.而硅烷中Si-Si鍵和Si-H鍵的鍵能較低,易斷裂,導致長鏈硅烷難以生成.
C-C鍵和C-H鍵較強,所形成的烷烴穩(wěn)定.而硅烷中Si-Si鍵和Si-H鍵的鍵能較低,易斷裂,導致長鏈硅烷難以生成.

②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是
C-H鍵的鍵能大于C-O鍵,C-H鍵比C-O鍵穩(wěn)定.而Si-H鍵的鍵能卻遠小于Si-O鍵,所以Si-H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強的Si-O鍵
C-H鍵的鍵能大于C-O鍵,C-H鍵比C-O鍵穩(wěn)定.而Si-H鍵的鍵能卻遠小于Si-O鍵,所以Si-H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強的Si-O鍵

(6)在硅酸鹽中,SiO
 
4-
4
四面體(如下圖(a))通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結構型式.圖(b)為一種無限長單鏈結構的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為
sp3
sp3
,Si與O的原子數(shù)之比為
1:3
1:3
,化學式為
SiO32-
SiO32-

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科目:高中化學 來源: 題型:

(2012?許昌三模)[化學--選修3:物質(zhì)結構與性質(zhì)]砷(As)是一種重要的化學元素,其可形成多種用途廣泛的化合物.
(1)寫出基態(tài)砷原子的電子排布式
[Ar]3d104s24p3
[Ar]3d104s24p3
;砷與溴的電負性相比,較大的是
Br(或溴)
Br(或溴)

(2)砷(As)的氫化物與同族第二、三周期元素所形成的氫化物的穩(wěn)定性由大到小的順
序為(用化學式表示)
NH3>PH3>AsH3
NH3>PH3>AsH3
;氫化物的沸點由高到低的順序為(用化學式表示)
NH3>AsH3>PH3
NH3>AsH3>PH3

(3)Na3AsO4可作殺蟲劑.AsO
 
3-
4
的空間構型為
正四面體形
正四面體形
.As原子采取
sp3
sp3
雜化.
(4)某砷的氧化物俗稱“砒霜”,其分子結構如右圖所示.該化合物的分子式為
As4O6
As4O6

(5)GaAs等是人工合成的新型半導體材料,其晶體結構與金剛石相似.GaAs晶胞中含有
4
4
個砷原子.

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科目:高中化學 來源: 題型:閱讀理解

【化學--選修3:物質(zhì)結構與性質(zhì)】
VA族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài),含VA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途.請回答下列問題:
(1)白磷單質(zhì)的中P原子采用的軌道雜化方式是
sp3
sp3
;
(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,N、P、As原子的第一電離能由大到小的順序為
N>P>As
N>P>As
;
(3)As原子序數(shù)為
33
33
,其核外M層和N層電子的排布式為
3s23p63d104s24p3
3s23p63d104s24p3
;
(4)NH3的沸點比PH3
(填“高”或“低”),原因是
NH3分子間存在較強的氫鍵,而PH3分子間僅有較弱的范德華力
NH3分子間存在較強的氫鍵,而PH3分子間僅有較弱的范德華力

PO43-離子的立體構型為
正四面體
正四面體

(5)H3PO4的K1、K2、K3分別為7.6×10-3、6.3×10-8、4.4×10-13.硝酸完全電離,而亞硝酸K=5.1×10-4,請根據(jù)結構與性質(zhì)的關系解釋:
①H3PO4的K1遠大于K2的原因
第一步電離出的氫離子抑制第二步的電離
第一步電離出的氫離子抑制第二步的電離
;
②硝酸比亞硝酸酸性強的原因
硝酸中N呈+5價,N-O-H中O的電子更向N偏移,導致其越易電離出氫離子
硝酸中N呈+5價,N-O-H中O的電子更向N偏移,導致其越易電離出氫離子
;
(6)NiO晶體結構與NaCl晶體類似,其晶胞的棱長為a cm,則該晶體中距離最近的兩個陽離子核間的距離為
2
2
a
2
2
a
cm(用含有a的代數(shù)式表示).
在一定溫度下NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”(如圖),可以認為氧離子作密致單層排列,鎳離子填充其中,列式并計算每平方米面積上分散的該晶體的質(zhì)量為
1.83×10-3
1.83×10-3
g (氧離子的半徑為1.40×10-10m)

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科目:高中化學 來源: 題型:

[化學--選修3:物質(zhì)結構與性質(zhì)]
血紅素中含有C、O、N、Fe五種元素.回答下列問題:
精英家教網(wǎng)
(1)C、N、O、H四種元素中電負性最小的是(填元素符合)
 
,寫出基態(tài)Fe原子的核外電子排布式
 

(2)如圖所示為血紅蛋白和肌紅蛋白的活性部分--血紅素的結構式.血紅素中N原子的雜化方式有
 
,在如圖的方框內(nèi)用“→”標出Fe2+的配位鍵.
(3)NiO、FeO的晶體結構類型均與氯化鈉的相同,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點NiO
 
 FeO(填“<”或“>”);
(4)N與H形成的化合物肼(N2H4)可用作火箭燃料,燃燒時發(fā)生的反應是:N2O4(l)+2N2H4(l)═3N2(g)+4H2O(g)△H=-1038.7kJ?mol-1
若該反應中有4mol N-H鍵斷裂,則形成的π鍵有
 
mol.
(5)根據(jù)等電子原理,寫出CN-的電子式,1mol O22+中含有的π鍵數(shù)目為
 

(6)鐵有δ、γ、α三種同素異形體,γ晶體晶胞中所含有的鐵原子數(shù)為,δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數(shù)之比為
 

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科目:高中化學 來源: 題型:

[化學-選修3:物質(zhì)結構與性質(zhì)]原子序數(shù)小于36的A、B 兩種元素,它們同周期且同族,B的原子序數(shù)比A大 1,B元素的常見價態(tài)為+2、+3 價.用 A、B 元素的化合物做了如下兩個實驗.
實驗Ⅰ A(OH)3
鹽酸
 棕黃色溶液(滴入KSCN溶液變紅)
實驗Ⅱ B(OH)3
鹽酸
產(chǎn)生氣體(使?jié)駶櫟腒I淀粉試紙變藍)
回答下列問題:
(1)A3+的價電子排布式是
 

(2)B 元素位于元素周期表中第
 
周期,
 
第族;
(3)實驗Ⅱ中B(OH)3與鹽酸反應的化學方程式為
 

(4)ASO4?7H2O是一種淡綠色的晶體,其中SO42-立體構型是
 
,硫原子的雜化軌道類型是
 
;
(5)單質(zhì)B的晶體堆積方式為鎂型(hcp),每個晶胞中含有B原子
 
個;
(6)A 的某種氧化物(AO)的晶體結構與 NaCl晶體相似,其密度為a g/cm3,晶胞的邊長為
 
cm (只要求列算式,不必計算出數(shù)值,阿伏加德羅常數(shù)為 NA ).

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