Question

Ⅰ．二氧化氯（ClO₂）是一種黃綠色有刺激性氣味的氣體，其熔點(diǎn)為－59℃，沸點(diǎn)為11.0℃，易溶于水。工業(yè)上用稍潮濕的KClO₃和草酸（H₂C₂O₄）在60℃時(shí)反應(yīng)制得。某學(xué)生擬用下圖所示裝置模擬工業(yè)制取并收集ClO₂。

（1）A必須添加溫度控制裝置，除酒精燈、溫度計(jì)外，還需要的玻璃儀器有          。
（2）反應(yīng)后在裝置C中可得NaClO₂溶液。已知在溫度低于38℃時(shí)NaClO₂飽和溶液中析出晶體是NaClO₂·3H₂O，在溫度高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂。根據(jù)上右圖所示的NaClO₂的溶解度曲線，請(qǐng)補(bǔ)充從NaClO₂溶液中制得NaClO₂晶體的操作步驟： ① 蒸發(fā)結(jié)晶；②            ；③ 洗滌；④ 干燥。
（3）ClO₂很不穩(wěn)定，需隨用隨制，用水吸收得到ClO₂溶液。為測(cè)定所得溶液中ClO₂的濃度，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：① 準(zhǔn)確量取ClO₂溶液V₁mL加入到錐形瓶中，加適量蒸餾水稀釋?zhuān)�調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0。② 加入足量的KI晶體，靜置片刻。此時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：             ；③ 加入淀粉指示劑，用c mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗Na₂S₂O₃溶液V₂ mL。則原ClO₂溶液的濃度為         mol／L（用含字母的代數(shù)式表示）。（已知2 Na₂S₂O₃+I₂= Na₂S₄O₆+2NaI）
Ⅱ．將由Na⁺、Ba²⁺、Cu²⁺、SO₄^2－、Cl^－ 組合形成的三種強(qiáng)電解質(zhì)溶液，分別裝入下圖裝置
中的甲、乙、丙三個(gè)燒杯中進(jìn)行電解，電極均為石墨電極。

接通電源，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，測(cè)得乙中c電極質(zhì)量增加。常溫下各燒杯中溶液pH與電解時(shí)間t的關(guān)系如右上圖（忽略因氣體溶解帶來(lái)的影響）。據(jù)此回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出乙燒杯中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式                                      ；
（2）電極f上發(fā)生的電極反應(yīng)為                             ；
（3）若經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，測(cè)得乙燒杯中c電極質(zhì)量增加了8g，要使丙燒杯中溶液恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)，應(yīng)進(jìn)行的操作是                                   。

Answer 1

I． (1) 燒杯   (2分)  （2） 趁熱過(guò)濾  （2 分）
（3）2ClO₂ + 8H⁺ + 10I^－="==2" Cl^—+ 5I₂ + 4H₂O   （3 分）           （2 分）
Ⅱ．（1）2CuSO₄ + 2H₂O  2Cu + O₂↑ + 2H₂SO₄（2分）  
（2）4OH^－－4e^－=2H₂O + O₂↑（2分）
（3）向丙燒杯中加入2.25g水（3分）

解析試題分析：Ⅰ．（1）本題要結(jié)合題干所給信息解答。題干中提到制備二氧化氯是由潮濕的KClO₃和草酸（H₂C₂O₄）在60℃時(shí)反應(yīng)制得的，因此暗示該反應(yīng)需要控制反應(yīng)溫度。控制該反應(yīng)溫度在60℃，可以選擇60℃的熱水浴。因此熱水浴的溫度控制裝置除酒精燈、溫度計(jì)外，還需要的玻璃儀器應(yīng)該是能裝水浴加熱用的大燒杯。
（2）題中已說(shuō)明NaClO₂溶液容易得到2中晶體，而低于38℃時(shí)NaClO₂飽和溶液中析出晶體是NaClO₂·3H₂O，高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂ ，因此要得到無(wú)結(jié)晶水的NaClO₂ 晶體，要保證在過(guò)濾的時(shí)候溫度高于38℃，因此采用趁熱過(guò)濾。
（3）酸化的ClO₂溶液中加入KI晶體后，溶液變藍(lán)，說(shuō)明有碘單質(zhì)生成，所以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)離子方程式為2ClO₂ + 8H⁺ + 10I^－="==2" Cl^—+ 5I₂ + 4H₂O。
根據(jù)已知反應(yīng)方程式關(guān)系得：n(ClO₂)="2/5" n(I₂) ， n(I₂)="1/2" n(Na₂S₂O₃)，因此n(ClO₂)="1/5" n(Na₂S₂O₃)。所以c (ClO₂ )= 1/5×c×V₂ ÷V₁ = mol／L
Ⅱ．從常溫下各燒杯中溶液pH與電解時(shí)間t的關(guān)系圖可知，甲、丙兩燒杯起始pH值等于7，甲、丙的電解質(zhì)溶液是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽；乙燒杯起始pH值小于7，電解質(zhì)溶液為強(qiáng)酸弱堿鹽。乙燒杯的電極C質(zhì)量增重，則可推斷增重原因?yàn)橛薪饘貱u析出，該電極是陰極，并由此可以得出電源M為負(fù)極，N為正極；a、c、e為陰極，b、d、f為陽(yáng)極。
（1）乙燒杯的電極C質(zhì)量增重，陰極為Cu2+放電；溶液pH值逐漸降低，說(shuō)明溶液中陽(yáng)極OH-放電，使溶液中氫離子增多；所以根據(jù)放電情況可以推測(cè)得出乙中的電解質(zhì)溶液為CuSO4溶液，因此電解該溶液的化學(xué)方程式為2CuSO₄ + 2H₂O  2Cu + O₂↑ + 2H₂SO₄ 。
（2）丙燒杯中的電解質(zhì)是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，隨著電解的進(jìn)行，丙中的溶液pH值不變，則陰極e為H+放電，陽(yáng)極f上OH-放電，電解實(shí)質(zhì)在電解水，由此可推測(cè)該電解質(zhì)溶液是Na2SO₄，因此f電極反應(yīng)式為4OH^－－4e^－=2H₂O + O₂↑。
（3）乙燒杯中c電極質(zhì)量增加了8g，則生成了0.125mol的單質(zhì)Cu，則轉(zhuǎn)移電子0.25mol，因此丙燒杯中電解消耗0.125mol的水，要使溶液恢復(fù)，應(yīng)該加入0.125mol的水，即2.25g水。
考點(diǎn)：本題考查的是實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)操作、電化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)。