(2011?天河區(qū)一模)如何降低大氣中CO2的含量及有效地開發(fā)利用CO2,已受到各國的普遍重視.
(1)目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產燃料甲醇.為探究反應原理,現(xiàn)進行如下實驗,在體積為1L的密閉容器中,充入1mol CO2和3mol H2,一定條件下發(fā)生反應:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g),△H=-49.0kJ/mol測得CO2和CH3OH(g)的濃度隨時間變化如圖所示.
①從反應開始到平衡,氫氣的平均反應速率v(H2)=
0.45
0.45
mol/(L?min).
②該反應的平衡常數(shù)表達式為
k=
c(CH3OH)c(H2O)
c(CO2)c3(H2)
k=
c(CH3OH)c(H2O)
c(CO2)c3(H2)

③其它條件不變,下列措施中能使
n(CH3OH)/n(CO2)增大的是
BC
BC

A.升高溫度                          B.再充入1mol CO2和3mol H2
C.將H2O(g)從體系中分離              D.充入He(g),使體系壓強增大
(2)CO2是典型的酸性氧化物,能轉化為其它物質.
①利用CO2可制得純堿,純堿溶液PH
大于
大于
7(填大于、等于、小于);原因是(用離子反應方程式表示)
CO32-+H2OHCO3-+OH-
CO32-+H2OHCO3-+OH-

②一定溫度下,在碳酸鈣飽和溶液中滴加飽和碳酸鈉溶液,觀察到的現(xiàn)象是
有沉淀析出
有沉淀析出
;產生此現(xiàn)象的原因是
飽和碳酸溶液中存在CaCO3(ag)Ca2+(aq)+CO32-(aq),加入在碳酸鈣飽和溶液中滴加飽和碳酸鈉溶液,溶液中c(CO32-)增大,平衡向逆方向移動
飽和碳酸溶液中存在CaCO3(ag)Ca2+(aq)+CO32-(aq),加入在碳酸鈣飽和溶液中滴加飽和碳酸鈉溶液,溶液中c(CO32-)增大,平衡向逆方向移動

(3)在載人航天器的生態(tài)系統(tǒng)中,不僅要求分離除去CO2,還要求提供充足的O2.某種電化學裝置可實現(xiàn)如下轉化:2CO2=2CO+O2 ,CO可用作燃料.已知該反應的陽極反應為:4OH--4e-=O2↑+2H2O則陰極反應式為:
CO2+2e-+H2O=CO+2OH-
CO2+2e-+H2O=CO+2OH-
分析:(1)①根據(jù)v=
△c
△t
計算;
②根據(jù)平衡常數(shù)等于生成物的濃度冪之積除以反應物的濃度冪之積計算;
③要使n(CH3OH)/n(CO2)增大,應使平衡向正反應方向移動;
(2)①純堿為強堿弱酸鹽,水解呈堿性;
②在飽和碳酸溶液中存在CaCO3(ag)Ca2+(aq)+CO32-(aq),從平衡移動的角度分析;
(3)陰極發(fā)生還原反應,CO2得電子生成CO.
解答:解:(1)①利用三段式解題法計算   
                CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g),
開始(mol/L):1        3                0           0
變化(mol/L):0.75     2.25             0.75       0.75 
平衡(mol/L):0.25    0.75              0.75       0.75
從反應開始到平衡,氫氣的平均反應速率v(H2)=
2.25mol/L
5min
=0.45 mol?L-1?min-1,
故答案為:0.45;
②平衡常數(shù)等于生成物的濃度冪之積除以反應物的濃度冪之積,則k=
c(CH3OH)c(H2O)
c(CO2)c3(H2)
,
故答案為:k=
c(CH3OH)c(H2O)
c(CO2)c3(H2)

③要使n(CH3OH)/n(CO2)增大,應使平衡向正反應方向移動,
A.因正反應放熱,升高溫度平衡向逆反應方向移動,則n(CH3OH)/n(CO2)減小,故A錯誤;
B.再充入1mol CO2和3mol H2,等效于在原來基礎上縮小體積一半,壓強增大,平衡向正反應方向移動,則n(CH3OH)/n(CO2)增大,故B正確;
C.將H2O(g)從體系中分離,平衡向正反應方法移動,n(CH3OH)/n(CO2)增大,故C正確;
D.充入He(g),使體系壓強增大,但對反應物質來說,濃度沒有變化,平衡不移動,n(CH3OH)/n(CO2)不變,故D錯誤.
故答案為:BC;
(2)①純堿為強堿弱酸鹽,溶液中存在CO32-+H2OHCO3-+OH-,溶液呈堿性,pH>7,
故答案為:大于;CO32-+H2OHCO3-+OH-
②在飽和碳酸鈣溶液中存在CaCO3(ag)Ca2+(aq)+CO32-(aq),在碳酸鈣飽和溶液中滴加飽和碳酸鈉溶液,溶液中c(CO32-)增大,平衡向逆方向移動,有沉淀析出,
故答案為:有沉淀析出;飽和碳酸溶液中存在CaCO3(ag)Ca2+(aq)+CO32-(aq),加入在碳酸鈣飽和溶液中滴加飽和碳酸鈉溶液,溶液中c(CO32-)增大,平衡向逆方向移動;
(3)陰極發(fā)生還原反應,CO2得電子生成CO,電極反應式為CO2+2e-+H2O=CO+2OH-,故答案為:CO2+2e-+H2O=CO+2OH-
點評:本題考查較為綜合,涉及化學平衡、鹽類的水解以及電化學知識,題目難度較大,注意電極反應式的書寫,為本題的易錯點.
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