Question

托卡朋是基于2012年諾貝爾化學(xué)獎的研究成果開發(fā)的治療帕金森氏病藥物，《瑞士化學(xué)學(xué)報》公布的一種合成路線如下：

(1)C→D的反應(yīng)類型為 。

(2)化合物F中的含氧官能團有羥基、 和 (填官能團名稱)。

(3)寫出同時滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。

①能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)；②是萘()的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；③在酸性條件下水解生成的兩種產(chǎn)物都只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(4)實現(xiàn)A→B的轉(zhuǎn)化中，叔丁基鋰[(CH3)3CLi]轉(zhuǎn)化為(CH3)2C=CH2，同時有LiBr生成，則X(分子式為C15H14O3)的結(jié)構(gòu)簡式為 。

(5) 是合成神經(jīng)興奮劑回蘇靈的中間體，請寫出以CH3CH2CH2Br和為原料(原流程圖條件中的試劑及無機試劑任選)制備該化合物的合成路線流程圖。

合成路線流程圖示例如下：

 

 

Answer 1

(1)取代反應(yīng)　(2)硝基　羰基

(任寫其中一種)

(4)

(5)

 

【解析】流程分析：對比每一種物質(zhì)前后的結(jié)構(gòu)可知，B→C為羥基被氧化成羰基，C→D為H原子取代了苯甲基，D→E為硝化反應(yīng)，E→F為H原子取代了甲基。(1)屬于取代反應(yīng)。(2)—OH為羥基，為羰基，—NO2為硝基。(3)D中含有兩個苯環(huán)，當兩個苯環(huán)變成萘環(huán)時，則多出兩個碳原子和一個不飽和鍵，水解后生成物中的氫有四種不同環(huán)境，則萘環(huán)上的氫要對稱。(4)對比A和B的結(jié)構(gòu)和X的化學(xué)式，可以寫出X的結(jié)構(gòu)簡式。叔丁基鋰中的一個甲基上的H與X的醛基發(fā)生反應(yīng)生成B。(5)從流程圖分析，E到F為—OCH3轉(zhuǎn)化為—OH，則可以轉(zhuǎn)化為。再由A與醛、叔丁基鋰反應(yīng)知，與CH3CH2CHO反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為，再類比B→C，可以將羥基氧化成羰基。CH3CH2CHO可以由CH3CH2CH2Br經(jīng)水解、氧化得到。