Question

鉻及其化合物在工業(yè)上用重要用途，請回答下列問題：
（1）基態(tài)鉻原子的核外電子排布式為

 

．
（2）沙瑞特試劑[（C₅H₅N）₂?CrO₃]是一種高選擇性氧化劑．例如它將乙醇氧化生成乙醛而不繼續(xù)氧化生成乙酸．
（3）氯化鉻酰（CrO₂Cl₂）熔點：-96.5℃，沸點：117℃，能與CS₂等互溶．則固態(tài)CrO₂Cl₂屬于

 

晶體．已知NO2+與CS₂互為等電子體，則1mol　NO₂⁺中含有π鍵數(shù)目為

 

．
（4）元素Cr的一種氮化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則該化合物的化學(xué)式為

 

．如果N與Cr核間距離為apm，則氮化鉻的密度計算式為

 

g/cm³
（5）已知配合物CrCl₃?6H₂O中心原子Cr³⁺配位數(shù)為6，向含0.1mol CrCl₃?6H₂O的溶液中滴加2mol?L^-1 AgNO₃溶液，反應(yīng)完全后共消耗AgNO₃溶液50mL，則配離子的化學(xué)式為

 

．

Answer 1

考點：晶胞的計算,原子核外電子排布,配合物的成鍵情況

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）鉻是24號元素，其原子核外有24個電子，根據(jù)工作原理寫出其基態(tài)原子核外電子排布式；
（3）分子晶體的熔沸點較低；二硫化碳和NO₂⁺的結(jié)構(gòu)相似，根據(jù)二硫化碳的結(jié)構(gòu)確定NO₂⁺中π鍵個數(shù)；
（4）利用均攤法確定其化學(xué)式；根據(jù)ρ=

m

V

計算密度；
（5）能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，根據(jù)硝酸銀的物質(zhì)的量計算配合物化學(xué)式中氯離子個數(shù)，再根據(jù)配位數(shù)確定內(nèi)界，從而確定其化學(xué)式．

解答： 解：（1）鉻是24號元素，其原子核外有24個電子，根據(jù)工作原理知其基態(tài)核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹；
（3）分子晶體的熔沸點較低，氯化鉻酰的熔沸點較低，所以屬于分子晶體；二硫化碳和NO₂⁺的結(jié)構(gòu)相似，根據(jù)二硫化碳的結(jié)構(gòu)知NO₂⁺中有2個π鍵，所以1mol NO₂⁺中含有π鍵數(shù)目為2N_A，故答案為：分子；2N_A；
（4）該晶胞中氮原子個數(shù)=8×

1

8

+6×

1

2

=4，Cr原子個數(shù)=1+12×

1

4

=4，所以其化學(xué)式為：CrN；N與Cr核間距離為apm，則晶胞邊長為2apm=2a×10^-10cm，晶胞體積為8a³×10^-30cm，晶胞中含有4個微粒，則晶胞質(zhì)量為：

4×(52+14)

6.02×1023

g，密度為：

4×(52+14)

6.02×1023×8a3×10-30

，
故答案為：

4×(52+14)

6.02×1023×8a3×10-30

；
（5）能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，n（AgNO₃）=2mol?L^-1×0.05L=0.1mol，0.1molCrCl₃?6H₂O和0.1mol硝酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀，所以該配合物外界氯離子個數(shù)是1，則有2個氯原子是配位原子，該配合物的配位數(shù)是6，所以有4個水分子是配體，則該配離子的化學(xué)式為[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺，
故答案為：[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺．

點評：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，這些知識點都是學(xué)習(xí)重點、高考熱點，難點是確定配離子化學(xué)式，難度中等，其中涉及到晶體計算，應(yīng)注意晶體中所含微粒數(shù)目．