Question

4．乙基香草醛（     ）是食品添加劑的增香原料．
己知
i．RCH₂OH $\stackrel{H_{2}SO_{4}}{→}$ RCHO
ii．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基
A與乙基香草醛互為同分異構(gòu)體，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，且苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結(jié)構(gòu)）．A 可發(fā)生以下變化：
回答下列問題：
（1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A，B．
（2）反應(yīng)②發(fā)生的條件是NaOH/醇、加熱．
（3）C與NaOH水溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式為+H₂O$→_{△}^{NaOH}$+HBr．
（4）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E（）是一種醫(yī)藥中間體．由茴香醛（）合成E（其他原料自選），涉及的反應(yīng)類型有（按反應(yīng)順序填寫）氧化、酯化．

Answer 1

分析 A能被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，說明A中只有一個支鏈，且連接苯環(huán)的碳原子上含有氫離子；A能被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中含有醇羥基且醇羥基位于邊上，A能和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A中不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，根據(jù)苯甲酸結(jié)構(gòu)知A中含有苯環(huán)，結(jié)合其不飽和度知A中還含有一個雙鍵，根據(jù)C的分子式知，A中含有羧基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：，A被氧氣氧化生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為，A和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C的結(jié)構(gòu)簡式為，C反應(yīng)生成D，根據(jù)D的分子式知則D的結(jié)構(gòu)簡式為：，以此解答該題．

解答 解：（1）由以上分析可知A為，B為，故答案為：；；
（2）C和氫氧化鈉作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成D，所以其反應(yīng)條件是NaOH/醇、加熱，故答案為：NaOH/醇、加熱；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為，C和氫氧化鈉的水溶液能發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：
+H₂O$→_{△}^{NaOH}$+HBr，
故答案為：+H₂O$→_{△}^{NaOH}$+HBr；
（4）被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，該反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)，反應(yīng)條件是酸性高錳酸鉀溶液，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，該反應(yīng)屬于酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸作催化劑、加熱、甲醇，
故答案為：氧化、酯化．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力，根據(jù)反應(yīng)中化學(xué)式的變化及反應(yīng)條件確定反應(yīng)類型及斷鍵方式，難度較大，注意“與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才被酸性高錳酸鉀溶液氧化為羧基”，為易錯點．