Question

13．1，4-丁二醇（G）可以通過如圖三種不同的合成路線制備．又已知B的所有原子均處于同一平面上．
請結合下列所給信息，回答有關問題．
Ⅰ．2R-Cl+2Na$\stackrel{一定條件}{→}$R-R+2NaCl
Ⅱ．R₁-C≡C-H+R₂-CHO→（R₁、R₂代表烴基或氫原子）

Ⅲ．R-C≡C-（CH₂）n-CH═CH₂+H₂$→_{BaSO_{4}}^{Pb}$R-CH═CH-（CH₂）n-CH═CH₂（n≥0）
（1）寫出結構簡式：ECH₂=CHCl，FHOCH₂C≡CCH₂OH．
（2）寫出反應①②③的化學方程式：
①HC≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH．
②2CH₂=CHCl+2Na→CH₂=CHCH=CH₂+2NaCl．
③BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH→HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr．
（3）請設計出B→C…→G的反應流程（有機物用結構簡式表示，注明反應條件）．
提示：①合成過程中無機試劑任選．
②反應流程圖表示方法示例如下：
B$→_{反應條件}^{反應物}$C$→_{反應條件}^{反應物}$…$→_{反應條件}^{反應物}$G．

Answer 1

分析 根據各物質的轉化關系，電石與水反應生成A為HC≡CH，乙炔與甲醛發(fā)生加成反應生成F為HOCH₂C≡CCH₂OH，H與氫氣發(fā)生加成反應生成G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，2分子乙炔聚合得到B為HC≡CCH=CH₂，B發(fā)生信息Ⅲ中的反應生成C為CH₂=CHCH=CH₂，C與溴發(fā)生加成反應生成D為BrCH₂CH=CHCH₂Br，D與氫氣發(fā)生加成反應生成D為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，D發(fā)生水解反應得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HC≡CH與氯化氫發(fā)生加成反應生成E為CH₂=CHCl，E發(fā)生信息Ⅰ中的反應生成C₄H₆為CH₂=CHCH=CH₂，與溴化氫發(fā)生加成反應生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，由HC≡CCH=CH₂合成HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可用HC≡CCH=CH₂發(fā)生信息Ⅲ中的反應生成CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂與溴發(fā)生加成反應生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，BrCH₂CH=CHCH₂Br與氫氣發(fā)生加成反應生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br發(fā)生水解反應得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，據此解答．

解答 解：根據各物質的轉化關系，電石與水反應生成A為HC≡CH，乙炔與甲醛發(fā)生加成反應生成F為HOCH₂C≡CCH₂OH，H與氫氣發(fā)生加成反應生成G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，2分子乙炔聚合得到B為HC≡CCH=CH₂，B發(fā)生信息Ⅲ中的反應生成C為CH₂=CHCH=CH₂，C與溴發(fā)生加成反應生成D為BrCH₂CH=CHCH₂Br，D與氫氣發(fā)生加成反應生成D為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，D發(fā)生水解反應得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HC≡CH與氯化氫發(fā)生加成反應生成E為CH₂=CHCl，E發(fā)生信息Ⅰ中的反應生成C₄H₆為CH₂=CHCH=CH₂，與溴化氫發(fā)生加成反應生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
（1）根據上面的分析可知，E為CH₂=CHCl，F為HOCH₂C≡CCH₂OH，
故答案為：CH₂=CHCl；HOCH₂C≡CCH₂OH；
（2）根據上面的分析可知，反應①的化學方程式為HC≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH，反應②的化學方程式為2CH₂=CHCl+2Na→CH₂=CHCH=CH₂+2NaCl，反應 ③的化學方程式為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH→HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr，
故答案為：HC≡CH+2HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH；2CH₂=CHCl+2Na→CH₂=CHCH=CH₂+2NaCl；BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH→HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；
（3）由HC≡CCH=CH₂合成HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可用HC≡CCH=CH₂發(fā)生信息Ⅲ中的反應生成CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂與溴發(fā)生加成反應生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，BrCH₂CH=CHCH₂Br與氫氣發(fā)生加成反應生成BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br發(fā)生水解反應得到HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，合成路線為HC≡CCH=CH₂$→_{BaSO_{4}Pb}^{H_{2}}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$\stackrel{H_{2}}{→}$BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{水}^{NaOH}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：HC≡CCH=CH₂$→_{BaSO_{4}Pb}^{H_{2}}$CH₂=CHCH=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$BrCH₂CH=CHCH₂Br$\stackrel{H_{2}}{→}$BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{水}^{NaOH}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH．

點評 本題考查有機物推斷與合成，判斷A為乙炔，結合反應信息與HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH進行推斷，需要學生對給予的信息進行利用，較好的考查學生自學能力，難度中等．