Question

14．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍色透明溶液．若加入乙醇將析出深藍色晶體．下列說法正確的是（　　）

• A． 反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu²⁺的濃度不變
• B． 在[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，Cu²⁺提供空軌道，NH₃提供孤對電子
• C． 沉淀溶解后將生成深藍色的正四面體形的配離子[Cu（NH₃）₄]²⁺
• D． 加入極性較小的溶劑乙醇后，將析出[Cu（H₂O）₄]SO₄•H₂O晶體

Answer 1

分析 氨水和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍色沉淀，當(dāng)氨水過量時，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成可溶性的銅氨絡(luò)合物，所以難溶物溶解得到深藍色的透明溶液；
A．硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物；
B．配合物中，配位體提供孤電子對，中心原子提供空軌道形成配位鍵；
C．沉淀溶解后將生成深藍色的配離子[Cu（NH₃）₄]²⁺，根據(jù)[Cu（NH₃）₄]²⁺的空間構(gòu)型判斷；
D．乙醇極性小于水，絡(luò)合物在乙醇中溶解度較小，所以會析出，但不是[Cu（H₂O）₄]SO₄•H₂O晶體．

解答 解：氨水呈堿性，向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物氫氧化銅，Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液，原因是氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成了銅氨絡(luò)合物，反應(yīng)為：Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
A．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍色沉淀，繼續(xù)加氨水時，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，銅離子轉(zhuǎn)化到絡(luò)合物離子中，所以溶液中銅離子濃度減小，故A錯誤；
B．在[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，銅離子含有空軌道，氨氣分子含有孤電子對，所以Cu²⁺提供空軌道，NH₃給出孤電子對，故B正確；
C．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍色沉淀，繼續(xù)加氨水時，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，但[Cu（NH₃）₄]²⁺的空間構(gòu)型為平面正四邊形，故C錯誤；
D．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后會析出藍色晶體[Cu（NH₃）₄]SO₄，故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查了配合物、配位鍵的形成等性質(zhì)，題目難度中等，明確形成配合物的條件是：有提供空軌道的中心原子，有提供孤電子對的配位體．注意配位鍵屬于共價鍵．