Question

15．25℃時(shí)，取濃度為0.1000mol•L^-1的氨水20.00mL，用0.1000mol•L^-1鹽酸滴定，過(guò)程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示．下列說(shuō)法正確的是（　�。�

• A． 25℃時(shí)K_b（NH₃•H₂O）≈10^-5
• B． 滴定過(guò)程中水的電離程度一直保持增大趨勢(shì)
• C． 為使終點(diǎn)現(xiàn)象更加明顯可多加上幾滴甲基橙
• D． 滴定終點(diǎn)時(shí)c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．根據(jù)圖知，未加HCl時(shí)氨水pH=11，則氨水中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，氨水溶液中c（NH₄⁺）≈c（OH^-）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$；
B．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離；
C．指示劑能夠與酸或者堿溶液反應(yīng)，不能滴加過(guò)多的指示劑；
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由黃色變?yōu)榧t色，溶液呈酸性，再結(jié)合電荷守恒判斷離子濃度大�。�

解答 解：A．根據(jù)圖知，未加HCl時(shí)氨水pH=11，則氨水中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，氨水溶液中c（NH₄⁺）≈c（OH^-）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$=$\frac{0.001×0.001}{0.1000}$10^-5，故A正確；
B．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，所以開始時(shí)氨水抑制水電離，隨著HCl的滴加，溶液中銨根離子濃度增大，堿性減弱，水的電離程度增大，當(dāng)二者恰好完全反應(yīng)時(shí)水的電離程度最大，繼續(xù)滴加鹽酸，溶液呈酸性，抑制水電離，故B錯(cuò)誤；
C．由于指示劑能夠與酸或者堿溶液反應(yīng)，在中和滴定時(shí)不能滴加過(guò)多的指示劑，否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，故C錯(cuò)誤；
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由黃色變?yōu)榧t色，溶液呈酸性，再結(jié)合電荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），溶液中氫離子濃度較小，所以離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D錯(cuò)誤；
故選A．

點(diǎn)評(píng) 本題考查弱電解質(zhì)的電離和酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生識(shí)圖及分析計(jì)算能力，明確曲線變化趨勢(shì)及每一點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶質(zhì)成分是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是計(jì)算一水合氨電離平衡常數(shù)，注意等量代換，題目難度不大．