Question

14．有機(jī)物A-M有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：A是F分子中含碳原子數(shù)相同，且均能與NaHCO₃溶液反應(yīng)；D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；F的分子式為C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色；M的結(jié)構(gòu)簡式為．
已知：
請回答下列問題：
（1）F的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）反應(yīng)①〜⑦中，屬于消去反應(yīng)的是④（填反應(yīng)序號）．
（3）D發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為；反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為．
（4）A的相對分子質(zhì)量在180-260之間，從以上轉(zhuǎn)化中不能確認(rèn)A中的某一官能團(tuán)，確定該官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)步驟和現(xiàn)象為取反應(yīng)①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子．
（5）寫出符合下列條件F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
c．核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6．

Answer 1

分析 A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應(yīng)含有苯環(huán)，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成M，M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種，故F中應(yīng)含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質(zhì)量在180〜260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應(yīng)為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F．C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物H為，據(jù)此解答．

解答 解：A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應(yīng)含有苯環(huán)，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成M，M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種，故F中應(yīng)含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質(zhì)量在180〜260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應(yīng)為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F．C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物H為，據(jù)此解答（1）由上述分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（2）反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，還發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)②屬于復(fù)分解反應(yīng)，反應(yīng)③⑥屬于氧化反應(yīng)，反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)⑦屬于縮聚反應(yīng)，故答案為：④；
（3）D發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為：；
反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）根據(jù)上面的分析可知，X可能為Cl或Br，要確定X是哪種官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)步驟和現(xiàn)象為取反應(yīng)①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子，
故答案為：取反應(yīng)①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子；
（5）符合下列條件的F（）的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中存在醛基；b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中存在酚羥基；c．核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6，說明有4種氫原子，符合以上條件的F分子中有2個(gè)甲基、1個(gè)酚羥基、1個(gè)-CHO，且2個(gè)甲基處于間位，另2個(gè)分別處于對位，所以F的同分異構(gòu)體有2種，為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式的書寫等，綜合分析確定F的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，較好的考查學(xué)生分析推理能力，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，同分異構(gòu)體的判斷是易錯點(diǎn)，難度中等．