Question

【題目】1，3－丁二烯A可用于合成CR橡膠和醫(yī)藥中間體K，其中合成K的線路如下：

已知：

I.氯代烴D的相對(duì)分子質(zhì)量是113，氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為62.8%，核磁共振氫譜峰面積之比為2：1。

Ⅱ.R-CH2COOH

（1）B中所含的官能團(tuán)有__________，E的系統(tǒng)命名法名稱是__________。

（2）反應(yīng)②的條件是__________，依次寫(xiě)出①和③的反應(yīng)類型__________、__________。

（3）寫(xiě)出G→H過(guò)程中反應(yīng)的化學(xué)方程式________。

（4）K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。

（5）寫(xiě)出比G多2個(gè)碳原子的同系物的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________。

（6）以A為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成CR橡膠。線路如下

參照上述流程，請(qǐng)完善虛線合成過(guò)程__________。

Answer 1

【答案】溴原子、碳碳雙鍵 1，3-二丙醇 O2、Cu(或Ag)作催化劑、 加成反應(yīng) 取代反應(yīng) HOOCCH2COOH+2CH3CH2OHCH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2H2O

【解析】

1，3－丁二烯A通過(guò)加成反應(yīng)生成有機(jī)物C，通過(guò)已知Ⅱ條件推知，C與H的反應(yīng)機(jī)理與已知Ⅱ的相同，根據(jù)H的分子式可知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H5C2OOCCH2COOC2H5；根據(jù)反應(yīng)條件，可知G與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2COOH；F與銀氨溶液反應(yīng)生成G，故F中含醛基，F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH2CHO；根據(jù)反應(yīng)條件和已知I可知，D發(fā)生鹵代烴的取代反應(yīng)生成E，E含有羥基。因?yàn)槁却鸁ND的相對(duì)分子質(zhì)量是113，氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為62.8%，計(jì)算得一個(gè)D分子中含有兩個(gè)氯原子，又因核磁共振氫譜峰面積之比為2：1，故D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH2CH2CH2Cl。

（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B所含的官能團(tuán)有溴原子、碳碳雙鍵；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2OH，其系統(tǒng)命名法名稱是1，3-二丙醇。

（2）反應(yīng)②為醇的催化氧化生成醛，其條件是O2、Cu(或Ag)作催化劑、；根據(jù)反應(yīng)前后的物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)、反應(yīng)③為取代反應(yīng)。

（3）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2COOH與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，G中含有兩個(gè)羧基，故反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOOCCH2COOH+2CH3CH2OHCH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2H2O。

（4）根據(jù)已知Ⅱ，反應(yīng)生成K的機(jī)理與其相同，故K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（5）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2COOH，比G多2個(gè)碳原子的同系物有兩個(gè)-COOH，分子式為C5H8O4，所有的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有：。

（6）要合成CR橡膠聚合物，可通過(guò)進(jìn)行加聚反應(yīng)制備。由B合成，可先通過(guò)鹵代烴的取代生成，再通過(guò)加成反應(yīng)生成，最后通過(guò)消去反應(yīng)得到，故虛線的合成過(guò)程為：。