Question

Ⅰ.實驗室有一瓶失去標簽的某白色固體,已知其成分可能是碳酸或亞硫酸的鈉鹽或鉀鹽,且其成分單一。現(xiàn)某化學小組通過如下步驟來確定其成分:

(1)陽離子的確定:

實驗方法及現(xiàn)象:　                                              。

結(jié)論:此白色固體是鈉鹽。

(2)陰離子的確定:

①取少量白色固體于試管中,然后向試管中加入稀鹽酸,白色固體全部溶解,產(chǎn)生無色氣體,此氣體能使溴水褪色。

②要進一步確定其成分需補做如下實驗:取適量白色固體配成溶液,取少許溶液于試管中,加入BaCl₂溶液,出現(xiàn)白色沉淀。

Ⅱ.確認其成分后,由于某些原因,此白色固體部分被空氣氧化,該化學小組想用已知濃度的酸性KMnO₄溶液來確定變質(zhì)固體中X的含量,具體步驟如下:

步驟Ⅰ　稱取樣品1.000 g。

步驟Ⅱ　將樣品溶解后,完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中,定容,充分搖勻。

步驟Ⅲ　移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中,用0.01 mol·L^-1KMnO₄標準溶液滴定至終點。

按上述操作方法再重復2次。

(1)寫出步驟Ⅲ所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式　                           。

(2)在配制0.01 mol·L^-1KMnO₄溶液時若仰視定容,則最終測得變質(zhì)固體中X的含量　　　　(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。

(3)滴定結(jié)果如下表所示:

滴定 次數(shù)	待測溶液的 體積/mL	標準溶液的體積
滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	2.20	20.20

則該變質(zhì)固體中X的質(zhì)量分數(shù)為　　　　。

Answer 1

題中一個關(guān)鍵點是白色固體成分單一,由陽離子檢驗可知該鹽是鈉鹽,由Ⅰ(2)①可知該鹽是亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽,由Ⅰ(2)②可排除該鹽是亞硫酸氫鹽,該鹽應(yīng)是Na₂SO₃,Na₂SO₃易在空氣中被氧化生成Na₂SO₄。配制0.01 mol·L^-1

KMnO₄溶液時若仰視定容,使c(KMnO₄)減小,則在進行滴定操作時消耗V(KMnO₄)會變大,導致Na₂SO₃含量偏大。

分析滴定數(shù)據(jù),第三組數(shù)據(jù)明顯偏小,滴定中誤差很大,計算時應(yīng)舍去。

答案:Ⅰ.(1)取固體少許,進行焰色反應(yīng)實驗,焰色為黃色,則含Na⁺

Ⅱ.(1)2Mn+5S+6H⁺====2Mn²⁺+5S+3H₂O

(2)偏大　(3)63%